Un cloruro de sulfenilo es un grupo funcional con la conectividad R – S – Cl, donde R es alquilo [1] o arilo . Los cloruros de sulfenilo son compuestos reactivos que se comportan como fuentes de RS + . Se utilizan en la formación de enlaces RS-N y RS-O. Según la nomenclatura de la IUPAC , se denominan tiohipocloritos de alquilo, es decir, ésteres de ácido tiohipocloroso.
Preparación
Los cloruros de sulfenilo se preparan típicamente mediante cloración de disulfuros : [2] [3]
- R 2 S 2 + Cl 2 → 2 RSCl
Esta reacción a veces se denomina reacción del disulfuro de Zincke, en reconocimiento a Theodor Zincke . [4] [5] Normalmente, los haluros de sulfenilo se estabilizan mediante sustituyentes electronegativos. Esta tendencia se ilustra por la estabilidad de CCl 3 SCl obtenida por cloración de disulfuro de carbono .
Reacciones
El perclorometilmercaptano (CCl 3 SCl) reacciona con compuestos que contienen NH en presencia de una base para dar las sulfenamidas :
- CCl 3 SCl + R 2 NH → CCl 3 SNR 2 + HCl
Este método se utiliza en la producción de los fungicidas Captan y Folpet .
Los cloruros de sulfenilo se agregan a los alquenos: [6]
- CH 2 = CH 2 + RSCl → RSCH 2 CH 2 Cl
Se someten a cloración a los tricloruros: [3]
- CH 3 SCl + Cl 2 → [CH 3 SCl 2 ] Cl
Los cloruros de sulfenilo reaccionan con alcoholes para dar ésteres de sulfenilo , que tienen la fórmula RSOR ′: [7]
- C 6 H 5 SCl + ROH → C 6 H 5 SOR + HCl
Ruta a los haluros de sulfinilo
Los cloruros de sulfenilo se pueden convertir en cloruros de sulfinilo (RS (O) Cl). En un enfoque, el cloruro de sulfinilo se genera en dos pasos comenzando con la reacción de un tiol con cloruro de sulfurilo , SO
2Cl
2En algunos casos, en cambio, se produce el cloruro de sulfenilo, como ocurre con el 2,2,2-trifluoro-1,1-difenil etanotiol . Una oxidación con ácido trifluoroperacético proporciona un enfoque general para la formación de cloruros de sulfinilo a partir de cloruros de sulfenilo: [8]
Compuestos relacionados
También se conocen bromuros de sulfenilo. [9] Se desconocen los yoduros de sulfenilo simples porque son inestables con respecto al disulfuro y al yodo :
- 2 RSI → (RS) 2 + I 2
Los yoduros de sulfenilo pueden aislarse como compuestos estables si portan grupos protectores alquil estéricos como parte de una estructura en forma de cavidad, ilustrando la técnica de estabilización cinética de una funcionalidad reactiva, como en el caso de los ácidos sulfénicos . [10]
Una clase relacionada de compuestos son los tricloruros de alquilsulfuro, ejemplificados por el tricloruro de metilsulfuro, CH 3 SCl 3 . [11]
Los correspondientes haluros de selenenilo, por ejemplo, C 6 H 5 SeCl, se encuentran con mayor frecuencia en el laboratorio. Los cloruros de sulfenilo se utilizan en la producción de agentes utilizados en la vulcanización del caucho.
Referencias
- ↑ Drabowicz, J .; Kiełbasiński, P .; Łyżwa, P .; Zając, A .; Mikołajczyk, M. (2008). Kambe, N. (ed.). Haluros de alcanosulfenilo . Ciencia de síntesis. 39 . págs. 544–550. ISBN 9781588905307.
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