Los grupos de haluro de sulfinilo se producen cuando un grupo funcional sulfinilo está unido individualmente a un átomo de halógeno . Tienen la fórmula general RS (O) -X, donde X es un halógeno, y tienen un nivel de oxidación intermedio entre los haluros de sulfenilo , RSX, y los haluros de sulfonilo , R-SO 2 -X. Los ejemplos más conocidos son los cloruros de sulfinilo, compuestos termolábiles sensibles a la humedad, que son intermedios útiles para la preparación de otros derivados de sufinilo tales como sulfinamidas, sulfinatos, sulfóxidos y tiosulfinatos. [1] A diferencia del átomo de azufre en los haluros de sulfonilo y los haluros de sulfenilo , el átomo de azufre en los haluros de sulfinilo es quiral, [2] como se muestra para el cloruro de metanosulfinilo.
Cloruros de sulfinilo
Los cloruros de ácido sulfínico, o cloruros de sulfinilo, son haluros de sulfinilo con la fórmula general RS (O) -Cl. El cloruro de metanosulfinilo, CH 3 S (O) Cl, se prepara mediante cloración de disulfuro de dimetilo en anhídrido acético a una temperatura de -10 a 0 ° C. [3]
Un enfoque general para la formación de cloruros de sulfinilo es mediante la reacción del tiol correspondiente con cloruro de sulfurilo , SO
2Cl
2; en los casos en los que , en cambio, se produce el cloruro de sulfenilo , RSCl, una oxidación con ácido trifluoroperacético proporciona el producto deseado, como en el caso del 2,2,2-trifluoro-1,1-difenil etanotiol : [4]
Estos compuestos reaccionan fácilmente con nucleófilos como agua, alcoholes, aminas, tioles y reactivos de Grignard. Si el nucleófilo es agua el producto es un ácido sulfínico , si es un alcohol el producto es un éster sulfínico, si es una amina primaria o secundaria el producto es una sulfinamida , si es un tiol el producto es un tiosulfinato , mientras que si es un reactivo de Grignard el producto es un sulfóxido . Debido a su reactividad e inestabilidad, los cloruros de alcanosulfinilo generalmente se usan sin purificación inmediatamente después de su síntesis. No se recomienda el almacenamiento ya que la presión se desarrolla dentro del contenedor debido a la liberación de cloruro de hidrógeno.
El tratamiento de cloruros de alcanosulfinilo que tienen α-hidrógenos con bases de amina terciaria da tiocarbonil S- óxidos (sulfinas) como compuestos aislables. Por tanto, el tratamiento del cloruro de n -propanosulfinilo con trietilamina da sin -propanotial- S -óxido , el agente lacrimógeno de la cebolla . [5] Tratamiento de cloruro de metanosulfinilo o cloruro de etano-1,2-bis-sulfinilo, ClS (O) CH 2 CH 2 S (O) Cl (preparado mediante cloración oxidativa de 1,2-etanoditiol, HSCH 2 CH 2 SH) , con una amina terciaria en presencia del alcohol secundario derivado de glucosa quiral diacetona- D- glucosa produce ésteres de sulfinato ópticamente puros mediante un proceso de resolución cinética dinámica . [6] [7] Los cloruros de sulfinilo experimentan reacciones de Friedel-Crafts con arenos que dan sulfóxidos .
Fluoruros, bromuros y yoduros de sulfinilo
La hidrólisis a temperatura ambiente de CF 3 SF 3 da el fluoruro de sulfinilo CF 3 S (O) F en unas pocas horas con rendimiento cuantitativo. El tratamiento de CF 3 S (O) F con bromuro de hidrógeno a -78 ° C da el bromuro de sulfinilo CF 3 S (O) Br, que es inestable a temperatura ambiente y se desproporciona fácilmente. [8] Los yoduros de sulfinilo son compuestos aparentemente desconocidos.
Referencias
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