Éter de sililo
Los éteres de sililo son un grupo de compuestos químicos que contienen un átomo de silicio unido covalentemente a un grupo alcoxi . La estructura general es R 1 R 2 R 3 Si-O-R 4 donde R 4 es un grupo alquilo o un grupo arilo . Los éteres de sililo se utilizan habitualmente como grupos protectores de alcoholes en síntesis orgánica . Dado que R 1 R 2 R 3 pueden ser combinaciones de diferentes grupos que pueden variarse para proporcionar varios éteres de sililo, este grupo deLos compuestos químicos proporcionan un amplio espectro de selectividad para proteger la química del grupo. Los éteres de sililo comunes son: trimetilsililo ( TMS ), terc - butildifenilsililo (TBDPS), terc- butildimetilsililo ( TBS / TBDMS ) y triisopropilsililo ( TIPS ). Son particularmente útiles porque se pueden instalar y quitar de manera muy selectiva en condiciones suaves.
Comúnmente, la sililación de alcoholes requiere un cloruro de sililo y una base de amina. Un procedimiento rápido y confiable es el protocolo de Corey en el que el alcohol se hace reaccionar con cloruro de sililo e imidazol en alta concentración en DMF . [1] Si se reemplaza DMF por diclorometano, la reacción es algo más lenta, pero la purificación del compuesto se simplifica. Una base impedida común para usar con triflatos de sililo es la 2,6-lutidina . [2] Los alcoholes primarios se pueden proteger en menos de una hora, mientras que algunos alcoholes impedidos pueden requerir días de tiempo de reacción.
Cuando se usa un cloruro de sililo, generalmente no se requieren precauciones especiales, excepto para la exclusión de grandes cantidades de agua. Puede emplearse un exceso de cloruro de sililo, pero no es necesario. Si se usa un exceso de reactivo, el producto requerirá cromatografía ultrarrápida para eliminar el exceso de silanol y siloxano .
A veces se utilizan triflato de sililo y una base de amina impedida . Los triflatos de sililo son más reactivos que sus cloruros correspondientes, por lo que pueden usarse para instalar grupos de sililo en posiciones obstaculizadas . El triflato de sililo es más reactivo y también convierte las cetonas en éteres de silil enol . Los triflatos de sililo son sensibles al agua y deben procesarse en condiciones de atmósfera inerte . La purificación implica la adición de un ácido acuoso, como una solución saturada de cloruro de amonio . El agua apaga el reactivo de sililo restante y protona las bases de amina antes de su eliminación de la mezcla de reacción. Después de la extracción, el producto se puede purificar mediante cromatografía ultrarrápida.
La reacción con ácidos o fluoruros como el fluoruro de tetra-n-butilamonio elimina el grupo sililo cuando ya no se necesita protección. Los sustituyentes más grandes aumentan la resistencia a la hidrólisis , pero también dificultan la introducción del grupo sililo.
Es posible monosililar un diol simétrico, aunque se sabe que esto es problemático ocasionalmente. Por ejemplo, se informó la siguiente monosililación: [6]
