El terc- butiltiol , también conocido como 2-metilpropano-2-tiol , 2-metil-2-propanotiol , terc- butilmercaptano (TBM) y t -BuSH , es un compuesto orgánico de azufre con la fórmula (CH 3 ) 3 CSH. Este tiol se utiliza como olor a gas natural , que por lo demás es inodoro. También puede haber sido utilizado como agente aromatizante. [1]
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido 2-metilpropano-2-tiol | |
Otros nombres t -BuSH 2- Metilpropano -2-tiol 2-Metil-2-propanotiol terc -Butil mercaptano | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
Abreviaturas | TBM |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.000.810 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 4 H 10 S | |
Masa molar | 90,18 g · mol −1 |
Apariencia | Líquido transparente e incoloro |
Densidad | 0,8 g / ml |
Punto de fusion | −0,50 ° C (31,10 ° F; 272,65 K) |
Punto de ebullición | 62 a 65 ° C (144 a 149 ° F; 335 a 338 K) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Preparación
Al menos una publicación ha enumerado el terc -butiltiol como un componente muy minoritario de las patatas cocidas, [2] pero debido a que el resto de terc -butilo es muy raro en los productos naturales, otras fuentes dudan de la existencia de fuentes naturales del compuesto [ ¿quién? ] . Fue preparado por primera vez en 1890 por Leonard Dobbin [3] mediante la reacción de sulfuro de zinc y cloruro de t -butilo.
El compuesto se preparó posteriormente en 1932 mediante la reacción del reactivo de Grignard , t -BuMgCl, con azufre para dar el tiolato correspondiente, seguido de hidrólisis . [4] Esta preparación se muestra a continuación:
- t -BuMgCl + S → t -BuSMgCl
- t -BuSMgCl + H 2 O → t -BuSH + Mg (OH) Cl
Actualmente se prepara industrialmente mediante la reacción de isobutileno con sulfuro de hidrógeno sobre un catalizador de arcilla (sílice alúmina). [5]
Reacciones
El terc- butiltiol puede reaccionar con alcóxidos metálicos y cloruros de acilo para formar ésteres de tiol, como se muestra en la ecuación: [6]
En la reacción anterior, el etóxido de talio (I) se convierte en t- butiltiolato de talio (I) . En presencia de éter dietílico , t- butiltiolato de talio (I) reacciona con cloruros de acilo para dar los tioésteres de terc-butilo correspondientes. [6] Como otros tioésteres, revierte a terc-butiltiol por hidrólisis. [7]
El 2-metilpropano-2-tiolato de litio se puede preparar mediante el tratamiento de terc- butiltiol con hidruro de litio en un disolvente aprótico tal como hexametilfosforamida (HMPA). La sal de tiolato resultante es un reactivo desmetilante útil . Por ejemplo, el tratamiento con 7-metilguanosina da guanosina . Otros nucleósidos N- metilados en el ARNt no son desmetilados por este reactivo. [8]
Complejos metálicos
El anión derivado del terc- butiltiol forma complejos con varios metales. Un ejemplo es tetrakis ( terc- butiltiolato) molibdeno (IV), Mo ( t -BuS) 4 . Este complejo se preparó tratando MoCl 4 con t -BuSLi: [9]
- MoCl 4 + 4 t -BuSLi → Mo ( t -BuS) 4 + 4 LiCl
Mo ( t -BuS) 4 es un complejo diamagnético rojo oscuro que es sensible al aire y la humedad. El centro de molibdeno tiene una coordinación tetraédrica distorsionada a cuatro átomos de azufre, con simetría general D 2 . [9]
Seguridad
Incluso en áreas bien ventiladas, se debe tener extrema precaución al manipular terc -butiltiol, ya que es una sustancia química muy olorosa con un umbral de olor de <0,33 ppb. [10] La precaución extrema no se debe a la toxicidad, sino al olor significativo y la preocupación que este olor podría causar a las personas que podrían estar expuestas. El PEL para los tioles de la mayoría de los tipos es de 500 ppb [ cita requerida ] , principalmente debido a la reacción de las náuseas a niveles de 2 a 3 ppm.
Uso comercial
terc- butiltiol es el ingrediente principal en muchas mezclas de odorantes gaseosos. Siempre se utiliza como una mezcla de otros compuestos, típicamente sulfuro de dimetilo , sulfuro de metil etilo , tetrahidrotiofeno u otros mercaptanos como isopropilmercaptano , sec -butilmercaptano y / o n -butilmercaptano , debido a su punto de fusión bastante alto de -0,5. ° C (31,1 ° F). Estas mezclas se utilizan solo con gas natural y no con propano, ya que los puntos de ebullición de estas mezclas y el propano son bastante diferentes. Debido a que el propano se entrega como líquido y se vaporiza a gas cuando se entrega al aparato, el equilibrio de vapor líquido reduciría sustancialmente la cantidad de mezcla de odorizantes en el vapor.
El terc- butiltiol se ha incluido en la Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria (FL-no: 12.174) como aditivo aromatizante. No hay ninguna indicación de en qué sabor (s) se pudo haber utilizado. Se ha eliminado de esta lista. [11]
Ver también
- Butanotiol (butil mercaptano)
- Etanotiol (etilmercaptano)
Referencias
- ^ "terc-butil mercaptano" . thegoodscentscompany.com.
- ^ Gumbmann, MR; Burr, HK (1964). "Sabores y olores de alimentos, compuestos de azufre volátiles en patatas". Revista de Química Agrícola y Alimentaria . 12 (5): 404–408. doi : 10.1021 / jf60135a004 .
- ^ Dobbin, Leonard (1890). "Sobre butil mercaptano terciario" . Revista de la Sociedad Química, Transacciones . 57 : 639–643. doi : 10.1039 / ct8905700639 .
- ^ Rheinboldt, Heinrich; Mott, Friedrich; Motzkus, Erwin; AD McMaster; BM Mattson; San Miguel (1932). "Tertiäres Butylmercaptan". Journal für Praktische Chemie . 134 (9-12): 257-281. doi : 10.1002 / prac.19321340901 .
- ^ Schulze, WA; Lyon, JP y Short, GH (1948). "Síntesis de alquil mercaptanos terciarios". Química Industrial y de Ingeniería . Sociedad Química Americana. 40 (12): 2308–2313. doi : 10.1021 / ie50468a019 .
- ^ a b Spessard, Gary O .; Chan, Wan Kit; Masamune, S. (1990). “Preparación de ésteres de tiol: ciclohexanocarbotioato de s-terc-butilo y 3α, 7α, 12α-trihidroxi-5β-colano-24-tioato de s-terc-butilo”. Síntesis orgánicas . 7 : 87. doi : 10.1002 / 0471264180.os061.28 . ISBN 0471264229.
- ^ "2-propanotiol, 2-metil-" . Instituto Nacional de Estándares y Tecnología .
- ^ Ho, Tse-Lok; Fieser, Mary; Fieser, Louis (2006). "2-metilpropano-2-tiolato de litio". Reactivos de Fieser y Fieser para síntesis orgánica . doi : 10.1002 / 9780471264194.fos06530 . ISBN 0471264199.
- ^ a b Otsuka, Sei; Kamata, Masato; Hirotsu, Ken; Higuchi, Taiichi (1981). "Un nuevo compuesto de tiolato de molibdeno, tetrakis (terc-butiltiolato) molibdeno (IV). Preparación y estructura cristalina y molecular". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 103 (11): 3011-3014. doi : 10.1021 / ja00401a017 .
- ^ Devos, M; Patte, F .; Rouault, J .; Lafort, P .; Van Gemert, LJ (1990). Umbrales olfatorios humanos estandarizados . Oxford: IRL Press en Oxford University Press. pag. 118. ISBN 0199631468.
- ^ "Opinión científica sobre la evaluación del grupo de aromatizantes 8, revisión 3 (FGE.08Rev3): mono-, di-, tri- y polisulfuros alifáticos y alicíclicos con o sin grupos funcionales oxigenados adicionales de los grupos químicos 20 y 30" . EFSA . Consultado el 15 de abril de 2013 .