El ácido tioacético es un compuesto orgánico de azufre con la fórmula molecular CH 3 COSH. Es un líquido amarillo con un fuerte olor a tiol. Se utiliza en síntesis orgánica para la introducción de grupos tiol en moléculas. [2]
Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido Etanotioico S -ácido [1] | |||
Otros nombres Tioacético S -ácido ácido tiolacético | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.007.331 | ||
KEGG | |||
PubChem CID | |||
UNII | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 2 H 4 OS | |||
Masa molar | 76.11756 | ||
Densidad | 1,08 g / ml | ||
Punto de fusion | −58 ° C (−72 ° F; 215 K) | ||
Punto de ebullición | 93 ° C (199 ° F; 366 K) | ||
-38,4 · 10 −6 cm 3 / mol | |||
Peligros | |||
Ficha de datos de seguridad | Fischer Scientific | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Síntesis y propiedades
El ácido tioacético se prepara mediante la reacción de anhídrido acético con sulfuro de hidrógeno : [3] (CH 3 C (O)) 2 O + H 2 S → CH 3 C (O) SH + CH 3 CO 2 H
También se ha producido por la acción del pentasulfuro de fósforo sobre el ácido acético glacial , seguido de la destilación. [4] CH 3 COOH + P 2 S 5 → CH 3 COSH + P2OS 4
El ácido tioacético suele estar contaminado por ácido acético.
El compuesto existe exclusivamente como tautómero de tiol , de acuerdo con la fuerza del doble enlace C = O. Como reflejo de la influencia de los enlaces de hidrógeno , el punto de ebullición (93 ° C) y los puntos de fusión son 20 y 75 K más bajos que los del ácido acético .
Reactividad
Acidez
Con un pK a cercano a 3,4, el ácido tioacético es aproximadamente 15 veces más ácido que el ácido acético. [5] La base conjugada es tioacetato : CH 3 COSH → CH 3 COS - + H + En agua neutra, el ácido tioacético está completamente ionizado.
Reactividad del tioacetato
La mayor parte de la reactividad del ácido tioacético proviene de la base conjugada, tioacetato. Las sales de este anión, por ejemplo, tioacetato de potasio , se utilizan para generar ésteres de tioacetato. [6] Los ésteres de tioacetato se someten a hidrólisis para dar tioles. Un método típico para preparar un tiol a partir de un haluro de alquilo usando ácido tioacético procede en cuatro pasos discretos, algunos de los cuales se pueden llevar a cabo secuencialmente en el mismo matraz:
- CH 3 C (O) SH + NaOH → CH 3 C (O) SNa + H 2 O
- CH 3 C (O) SNa + RX → CH 3 C (O) SR + NaX (X = Cl, Br, I, etc.)
- CH 3 C (O) SR + 2 NaOH → CH 3 CO 2 Na + RSNa + H 2 O
- RSNa + HCl → RSH + NaCl
En una aplicación que ilustra el uso de su comportamiento radical, el ácido tioacético se usa con AIBN en una adición nucleofílica mediada por radicales libres a un alqueno exocíclico que forma un tioéster : [7]
Acetilación reductora
Se pueden usar sales de ácido tioacético tales como tioacetato de potasio para realizar una conversión de nitroarenos en arilacetamidas en un solo paso. Esto es particularmente útil en preparaciones farmacéuticas, por ejemplo, paracetamol . [8]
Referencias
- ^ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2014). Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 . La Real Sociedad de Química . pag. 97. doi : 10.1039 / 9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ Jeannie R. Phillips "Ácido tiolacético" Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica, 2001 John Wiley. doi : 10.1002 / 047084289X.rt096
- ^ Ellingboe, EK (1951). "Ácido tiolacético". Síntesis orgánicas . 31 : 105. doi : 10.15227 / orgsyn.031.0105 .
- ^ Schiff, Robert (9 de agosto de 1895). "Preparación de ácido tioacético y su importancia para las investigaciones químico-legales" . Noticias químicas y Revista de ciencia industrial . 72 : 64 . Consultado el 2 de noviembre de 2016 .
- ^ Matthys J. Janssen "Ácidos y ésteres carboxílicos" en Química de grupos funcionales de PATAI: Ácidos y ésteres carboxílicos, Saul Patai, Ed. págs. 705–764, 1969. doi : 10.1002 / 9780470771099.ch15
- ^ Ervithayasuporn, V. (2011). "Síntesis y caracterización de octakis (etanotioato de 3-propilo) octasilsesquioxano". Organometálicos . 30 (17): 4475–4478. doi : 10.1021 / om200477a .
- ^ Síntesis de metil 6-desoxi-4-O- (sulfonato de sodio) -α-L-talopiranósido, su epímero C-4 y ambos derivados isostéricos [4-C- (sulfonatometil)]] László Lázár, Magdolna Csávás, Anikó Borbás , Gyöngyi Gyémánt y András Lipták ARKIVOC 2004 (vii) 196-207 Enlace
- ^ Bhattacharya, Apurba; et al. (2006). "Amidación reductora de nitroarenos en un solo paso: aplicación en la síntesis de acetaminofén" (PDF) . Letras de tetraedro . 47 : 1861–1864. doi : 10.1016 / j.tetlet.2005.09.196 . Consultado el 2 de noviembre de 2016 .