Los tiocarbamatos son una familia de compuestos orgánicos de azufre . Como sugiere su nombre, son análogos de azufre de carbamatos . Hay dos formas isoméricas de tiocarbamatos: O- tiocarbamatos, ROC (= S) NR 2 ( ésteres ) y S- tiocarbamatos, RSC (= O) NR 2 ( tioésteres ).
Síntesis
Los tiocarbamatos se pueden sintetizar mediante la reacción de agua o alcoholes sobre tiocianatos ( síntesis de tiocarbamato de Riemschneider ): [1] [2]
- RSCN + H 2 O → RSC (= O) NH 2
- RSCN + R'OH → RSC (= O) NR'H
Se observan reacciones similares entre alcoholes y cloruros de tiocarbamoílo tales como cloruro de dimetiltiocarbamoílo ; así como entre tioles y cianatos . [2]
Alternativamente, surgen por reacción de aminas con sulfuro de carbonilo .
- 2 R 2 NH + COS → [R 2 NH 2 + ] [R 2 NCOS - ]
Reacciones
En la transposición de Newman-Kwart, los O- tiocarbamatos pueden isomerizarse a S- tiocarbamatos. [3] Esto se realiza generalmente mediante calentamiento a altas temperaturas y es un método importante para sintetizar tiofenoles .
Ditiocarbamatos
Los ditiocarbamatos están relacionados con los tiocarbamatos mediante la sustitución de O por S. A pesar de esta similitud estructural, su síntesis y química es bastante diferente. Los ditiocarbamatos y sus derivados se utilizan ampliamente en la vulcanización del caucho. [4]
Ver también
Referencias
- ^ Smith, Michael B .; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, p. 1269, ISBN 978-0-471-72091-1
- ^ a b Walter, W .; Bode, K.-D. (Abril de 1967). "Síntesis de tiocarbamatos". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 6 (4): 281-293. doi : 10.1002 / anie.196702811 .
- ^ Newman, Melvin S .; Hetzel, Frederick W. (1971). "Tiofenoles de fenoles: 2-naftalenotiol ". Org. Synth . 51 : 139. doi : 10.15227 / orgsyn.051.0139 .
- ^ Engels, Hans-Wilhelm; et al. "Caucho, 4. Productos químicos y aditivos". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a23_365.pub2 .
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