El tiocianógeno , (SCN) 2 , es un pseudohalógeno derivado del pseudohaluro tiocianato , [SCN] - . Este compuesto hexatómico exhibe simetría de grupo de puntos C 2 y tiene la conectividad NCS-SCN. [1] La capacidad de oxidación es mayor que la del bromo. Reacciona con el agua: [2]
Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido Ditioperoxianhídrido cianico | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
ChemSpider | |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 2 N 2 S 2 | |
Masa molar | 116,16 g mol -1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
3 (SCN) 2 + 4H 2 O → H 2 SO 4 + HCN + 5SCN - + 5H +
El tiocianógeno se preparó originalmente mediante la reacción del yodo con una suspensión de tiocianato de plata en éter dietílico , [3] pero esta reacción adolece de equilibrios competitivos atribuidos al débil poder oxidante del yodo. Un método mejorado para generar tiocianógeno implica la oxidación del tiocianato plomizo, que precipita cuando se combinan soluciones acuosas de nitrato de plomo (II) y tiocianato de sodio . Una suspensión de Pb anhidro (SCN) 2 se trata con bromo en ácido acético glacial para producir una solución 0,1 M de tiocianógeno que es estable durante días. [4] Alternativamente, se agrega gota a gota una solución de bromo en cloruro de metileno a una suspensión de Pb (SCN) 2 en cloruro de metileno a 0 ° C seguido de filtración bajo argón para dar una solución de tiocianógeno que debe usarse inmediatamente. [5]
- Pb (SCN) 2 + Br 2 → (SCN) 2 + PbBr 2
El tiocianógeno se agrega a los alquenos para dar compuestos de 1,2-bis (tiocianato) y reacciona con titanaciclopentadienos dando ( Z , Z ) -1,4-bis (tiocianato) -1,3-butadienos, que a su vez se pueden convertir en 1, 2-ditiinas. [5] Selenocianógeno, (SeCN) 2 , preparado a partir de la reacción de selenocianato de plata con yodo en tetrahidrofurano a 0 ° C, [6] reacciona de manera similar al tiocianógeno. [5]
Referencias
- ^ Jensen, James (2005). "Frecuencias vibratorias y determinación estructural de tiocianógeno" . Revista de Estructura Molecular: THEOCHEM . 714 (2-3): 137-141. doi : 10.1016 / j.theochem.2004.09.046 .
- ^ Stedman, G .; Whincup, PAE (1969). "Oxidación de tiocianatos metálicos por ácidos nítrico y nitroso. Parte I. Productos". Revista de la Sociedad Química A: Inorgánico, Físico, Teórico : 1145. doi : 10.1039 / j19690001145 . ISSN 0022-4944 .
- ^ Söderbäck, Erik (1919). "Studien über das freie Rhodan" . Annalen der Chemie de Justus Liebig . 419 (3): 217–322. doi : 10.1002 / jlac.19194190302 . hdl : 2027 / uc1. $ b133351 .
- ^ Gardner, William Howlett; Weinberger, Harold (1939). "Capítulo 29: solución de tiocianógeno, en síntesis inorgánica". Síntesis inorgánica . 1 : 84–86. doi : 10.1002 / 9780470132326.ch29 . ISBN 978-0-470-13232-6.
- ^ a b c Bloque, E; Birringer, M; DeOrazio, R; Fabián, J; Vidrio, RS; Guo, C; Él, C; Lorance, E; Qian, Q; Schroeder, TB; Shan, Z; Thiruvazhi, M; Wilson, GC; Zhang, Z (2000). "Síntesis, propiedades, oxidación y electroquímica de 1,2-dichalcogenins". Mermelada. Chem. Soc . 122 (21): 5052–5064. doi : 10.1021 / ja994134s .
- ^ Meinke, PT; Krafft, GA; Guram, A (1988). "Síntesis de selenocianatos mediante cianoselenación de reactivos de organocobre". J. Org. Chem . 53 (15): 3632–3634. doi : 10.1021 / jo00250a047 .