Las triazinas son una clase de heterociclos que contienen nitrógeno . La fórmula molecular de las moléculas parentales es C 3 H 3 N 3 . Existen en tres formas isoméricas , siendo comunes las 1,3,5-triazinas.
Estructura
Las triazinas tienen un anillo plano benceno de seis miembros pero con tres carbonos reemplazados por nitrógenos. Los tres isómeros de la triazina se distinguen por las posiciones de sus átomos de nitrógeno y se denominan 1,2,3-triazina, 1,2,4-triazina y 1,3,5-triazina .
Otros heterociclos de nitrógeno aromático son piridinas con un átomo de nitrógeno del anillo, diazinas con 2 átomos de nitrógeno en el anillo, triazoles con 3 nitrógenos en un anillo de 5 miembros y tetrazinas con 4 átomos de nitrógeno en el anillo.
Usos
Melamina
Una triazina muy conocida es la melamina (2,4,6-triamino-1,3,5-triazina). Con tres sustituyentes amino , la melamina es un precursor de las resinas comerciales . Las guanaminas están estrechamente relacionadas con la melamina, excepto con un sustituyente amino reemplazado por un grupo orgánico. Esta diferencia se aprovecha en el uso de guanaminas para modificar la densidad de reticulación en resinas de melamina . Algunas guanaminas comercialmente importantes son la benzoguanamina y la acetoguanamina . [1]
![](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/5/5b/GuanamineGeneral.svg/220px-GuanamineGeneral.svg.png)
Cloruro cianúrico
Otra triazina importante es el cloruro cianúrico (2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina). Las triazinas sustituidas con cloro son componentes de colorantes reactivos . [2] Estos compuestos reaccionan a través de un grupo cloro con grupos hidroxilo presentes en las fibras de celulosa en sustitución nucleofílica , las otras posiciones de triazina contienen cromóforos. Los compuestos de triazina se utilizan a menudo como base para varios herbicidas .
Otro
Las triazinas también tienen un amplio uso en las industrias de procesamiento de petróleo y gas y petróleo como agente de eliminación de sulfuro no regenerante; se aplican a corrientes de fluidos para eliminar el gas de sulfuro de hidrógeno y las especies de mercaptano, que pueden disminuir la calidad del hidrocarburo procesado y ser perjudicial para la infraestructura de las instalaciones y las tuberías si no se eliminan. [ cita requerida ]
Síntesis
Los isómeros 1,3,5 más comunes se preparan mediante trimerización de compuestos de nitrilo y cianuro , aunque se conocen métodos más especializados.
Las 1,2,3 y 1,2,4-triazinas son métodos más especializados. La primera familia de triazinas se puede sintetizar mediante transposición térmica de 2-azidociclopropenos. También principalmente de interés especializado, el isómero 1,2,4 se prepara a partir de la condensación de compuestos de 1,2-dicarbonilo con amidrazonas . Una síntesis clásica es también la síntesis de triazina de Bamberger .
Reacciones
Aunque las triazinas son compuestos aromáticos , su energía de resonancia es mucho menor que en el benceno . La sustitución aromática electrófila es difícil, pero la sustitución aromática nucleófila es más fácil que los bencenos clorados típicos. La 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina se hidroliza fácilmente a ácido cianúrico por calentamiento con agua. La 2,4,6-Tris (fenoxi) -1,3,5-triazina se produce cuando el tricloruro se trata con fenol. Con aminas, se desplaza uno o más cloruros. Los cloruros restantes son reactivos, y este tema es la base del gran campo de colorantes reactivos .
El cloruro cianúrico ayuda en la amidación de ácidos carboxílicos . [3]
Las 1,2,4-triazinas pueden reaccionar con electrones ricos en dienófilos en una demanda de electrones inversa Diels-Alder reacción. Esto forma un intermedio bicíclico que normalmente luego extruye una molécula de nitrógeno gaseoso para formar de nuevo un anillo aromático. De esta manera, las 1,2,4-triazinas se pueden hacer reaccionar con alquinos para formar anillos de piridina. Una alternativa al uso de un alquino es usar norbornadieno, que puede considerarse un alquino enmascarado. [4]
En 2007, se descubrió un método para sintetizar polímeros a base de triazina altamente porosos, que resultó ser útil (junto con el paladio ) para la reducción selectiva de fenoles. [5] [6]
Ligandos
Se ha considerado una serie de derivados de 1,2,4-triazina conocidos como bis-triazinil bipiridinas (BTP) como posibles extractantes para su uso en el reprocesamiento nuclear avanzado . [7] [8] [9] Los BTP son moléculas que contienen un anillo de piridina unido a dos grupos 1,2,4-triazin-3-ilo.
Se han usado ligandos basados en triazina para unir tres compuestos dinucleares de areno rutenio (u osmio ) para formar metalaprismas . [10]
Referencias
- ^ H. Deim, G. Matthias, RA Wagner (2012). "Amino Resinas". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002 / 14356007.a02_115.pub2 . ISBN 978-3527306732.Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Horst Tappe, Walter Helmling, Peter Mischke, Karl Rebsamen, Uwe Reiher, Werner Russ, Ludwig Schläfer y Petra Vermehren "Tintes reactivos" en Enciclopedia de química industrial 2000 de Ullmann, Wiley-VCH, Weinheim. doi : 10.1002 / 14356007.a22_651
- ^ Amidación de varios ácidos carboxílicos promovida por triazina Jeremy Schlarb 1999 Artículo archivado 2005-03-19 en Wayback Machine.
- ^ Shi, B .; Lewis, W .; Campbell, IB; Moody, CJ Org. Lett., 2009, 3686-3688 doi : 10.1021 / ol901502u
- ^ https://worldwide.espacenet.com/publicationDetails/biblio?FT=D&date=20101104&DB=EPODOC&CC=US&NR=2010280216A1&KC=A1
- ^ http://cordis.europa.eu/result/rcn/179610_en.html
- ^ Geist, Andreas; Michael Weigl; Udo Müllich; Klaus Gompper (2000). "DISTRIBUCIÓN DE ACTINURO (III) / LANTANURO (III) UTILIZANDO N-Pr-BTP COMO EXTRACTANTE: CINÉTICA DE EXTRACCIÓN Y PRUEBA DE EXTRACCIÓN EN UN MÓDULO DE FIBRA HUECA" (PDF) . Sexta reunión de intercambio de información sobre partición y transmutación de productos de fisión y actínidos : 641–647 . Consultado el 30 de abril de 2013 .
- ^ Hill, C .; D. Guillaneux; X. Hérès; N. Boubals; L. Ramain. "ESTUDIOS DE DESARROLLO DE PROCESOS SANEX-BTP" (PDF) . Archivado desde el original (PDF) el 15 de noviembre de 2012 . Consultado el 30 de abril de 2013 . Cite journal requiere
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( ayuda ) - ^ Desarrollo de separaciones electroquímicas de uranio y re elementos de fundidos de fluoruro
- ^ Hudson, Michael J .; Michael GB Drew; Mark R. StJ. Capataz; Clément Hill; Nathalie Huet; Charles Madic; Tristan GA Youngs (2003). "La química de coordinación de 1,2,4-triazinil bipiridinas con elementos lantánidos (III) - implicaciones para la partición de americio (III)" . Dalton Transactions (9): 1675-1685. doi : 10.1039 / B301178J . Consultado el 30 de abril de 2013 .
- Química heterocíclica TL Gilchrist 1985 ISBN 0-582-01421-2 (1997, ISBN 0-582-27843-0 )
Ver también
- Hexahidro-1,3,5-triazina
- Anillos de 6 miembros con un átomo de nitrógeno: piridina
- Anillos de 6 miembros con dos átomos de nitrógeno: diazinas
- Anillos de 6 miembros con cuatro átomos de nitrógeno: tetrazinas
- Anillos de 6 miembros con cinco átomos de nitrógeno: pentazina
- Anillos de 6 miembros con seis átomos de nitrógeno: hexazina