Triazofos es un compuesto químico utilizado en acaricidas , insecticidas y nematicidas .
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Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido O , O- dietil O - (1-fenil- 1H -1,2,4-triazol-3-il) fosforotioato | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.041.791 ![]() |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 12 H 16 N 3 O 3 P S | |
Masa molar | 313,31 g · mol −1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Historia
Triazofos está registrado en la Oficina Federal de Protección al Consumidor y Seguridad Alimentaria desde 1975 [1] y autorizado como insecticida en la UE hasta el 31 de diciembre de 2004 (Reglamento de la Comisión nº 2076/2002). El 25 de julio de 2003 fue revocado en virtud del Reglamento nº 1336/2003 de la Comisión. La producción de triazofos comenzó en la década de 1980 como una patente de Hoechst por la empresa Bayer . [2] En 2011, Bayer anunció la terminación de la venta de este producto, debido a sus propiedades venenosas . [3]
Síntesis y formas disponibles
Síntesis
Los triazofos se pueden sintetizar a través de varias reacciones.
Un método de fabricación de triazofos produce la sustancia en presencia de trietilamina haciendo reaccionar 1-fenil-3-hidroxi-1H-1,2,4-triazol suspendido en acetona con cloruro de dietoxitiofosforilo. [4]
Otro método produce la sustancia mediante la reacción de fenilhidrazina con cianato de sodio , formamida y fosforoclorotioato de O, O-dietilo usando adiciones de cianato , condensación y deshidrocloración . [4]
Un proceso mejorado para la fabricación de triazofos utiliza un catalizador de transferencia de fase para lograr mayores rendimientos y pureza. Por comprender sustituido 1-fenil 3-hidroxi-1, 2, 4-triazol con 0, cloruro de -diethylthiophosphoryl en presencia de eliminadores de acide y 0,2% a catalizador de transferencia de fase de 2,0% a una temperatura entre 20-45 grados Celsius en un adecuado solvente como el agua . Seguido de enfriamiento y separación / extracción de la capa acuosa de la capa orgánica usando un solvente tal como xileno , dicloruro de tolueno metileno o agua para la recuperación completa de al menos 92% de pureza de triazofos. [5]
Formas disponibles
Triazofos está disponible en varias formas; como concentrado emulsionable (40%), concentrados humectables, polvos humectables (30%), líquidos de volumen ultrabajo (25%, 40%) y gránulos (5%) en diversas concentraciones. [6]
Propiedades químicas
Estructura y reactividad
Triazofos es un plaguicida organofosforado utilizado en acaricidas , insecticidas y nematicidas . [7] Su fórmula química es: C12H16N3O3PS que contiene una masa molar de 313,31 g / mol. El compuesto químico es susceptible a la formación de gas fosfina altamente tóxico e inflamable en presencia de agentes reductores fuertes (como hidruros ). Pertenece a los grupos reactivos de: aminas , fosfinas y piridinas . Compuestos azo , diazo , azido , hidracina y azida . ésteres , sulfato ésteres, fosfato ésteres , tiofosfato ésteres y borato ésteres . Se sabe que los líquidos con estos grupos reactivos reaccionan con absorbentes de base mineral y de arcilla. Además, la oxidación parcial del organofosfato puede resultar en la liberación de óxidos de fósforo tóxicos .
Metabolismo y mecanismos de acción.
Metabolismo
Se ha estudiado el destino metabólico de los triazofos en ratas y perros.
A 23 ratas Wistar (WISKf (SPF 71)) se les administró triazofós marcado en la posición 3 ( pureza radioquímica , 98%) como una dosis oral única de aproximadamente 5 mg / kg de peso corporal en aceite de sésamo mediante intubación gástrica. [8] Veinte de las ratas se utilizaron para examinar la excreción y el metabolismo y las otras tres para análisis de sangre.
La concentración máxima de fármaco en sangre ( Cmax ) se alcanzó después de aproximadamente 4 horas. La vida media promedio (t1⁄2) de la radiactividad en la sangre fue de 3.8 horas. Después de 96 horas, la tasa de recuperación fue del 98%, lo que indica que la excreción estaba casi completa. Más del 90% de la radiactividad administrada se excretó a través de la orina en 48 horas. El 4,5% de la excreción se debió a la eliminación fecal después de 48 horas.
De todos los tejidos que se analizaron, la mayor concentración de radiactividad se encontró en el riñón y el hígado , a una concentración relativamente baja de <0,004 ppm. la orina mostró tres metabolitos identificables: 1-fenil-3-hidroxi- (1H) -1,2,4-triazol (43% de la dosis administrada) y sus conjugados glucurónido (36%) y sulfato (13%). El glucurónido se volvió a convertir en el compuesto original a temperatura ambiente, debido a que era inestable. No se detectaron triazofos inalterados en la orina y las cantidades de radiactividad en las heces fueron demasiado bajas para definir la especie química.
También se examinó el destino metabólico de los triazofos en dos perros beagle hembras , con el mismo tratamiento y régimen de muestreo que para las ratas . [8] Se administró triazofos 14C a una dosis de 4,4 a 4,8 mg / kg de peso corporal en aceite de sésamo mediante intubación gástrica. De la dosis administrada, un promedio del 85% después de 24 horas y del 92% después de 48 horas se excretó por la orina . Sólo el 0,3% después de 24 horas y el 7,2% después de 48 horas se debió a la eliminación fecal. La concentración máxima de fármaco en sangre se alcanzó después de 2 horas. Después de 48 horas, no había radioactividad detectable en la sangre y la vida media promedio fue de 3,6 horas.
En conjunto, el destino metabólico de los triazofos en perros fue similar al de las ratas . [8] La orina constaba de los mismos tres metabolitos que en las ratas . Sin embargo, solo se encontró otro metabolito en la orina del perro que representa el 11% de la dosis administrada. Se consideró que era otro conjugado de éster sulfato del metabolito 1-fenil-3-hidroxi- (1H) -1,2,4-triazol . No se encontraron triazofos inalterados en la orina de los perros . Las heces contenían bajas concentraciones de triazofos y el 1-fenil-3-hidroxi- (1H) -1,2,4-triazol libre metabolito , así como cinco no identificados metabolitos a aproximadamente 0,7, 0,3 y 7,3% de la dosis administrada, respectivamente .
Efectos sobre los animales
La señal de intoxicación oral ocurre de manera similar en ratones , ratas y perros , caracterizada por temblores, posición abdominal , sentadilla , respiración entrecortada, lagrimeo , salivación , espasmo saltatorio, convulsiones tónicas . [9] [10]
- Toxicidad aguda : En ratones , ratas y cobayas , el valor LD50 agudo de triazofos osciló entre 26 y 82 mg / kg de peso corporal, mientras que los perros tienen valores más altos hasta 500 mg / kg de peso corporal. Las muertes ocurrieron entre minutos y varios días después de la administración oral. Resultando en la OMS consideración ‘s de triazofos como un compuesto altamente peligrosos.
- Genotoxicidad : En el estudio de los efectos de toxicidad y carcinogenicidad en ratones y ratas, los triazofos no indujeron un aumento significativo o constante en ningún tipo de tumor.
- Toxicidad para la reproducción : Solo se observaron signos de toxicidad como comportamiento agresivo y disminución del peso corporal y del consumo de alimentos en los padres F1. Por lo tanto, no se observa un efecto significativo para la toxicidad reproductiva.
Mecanismo de acción
Triazofos interactúa con varias enzimas y vías de señalización de acuerdo con varios resultados de bioensayos: [11] [4]
- inhibe el receptor de vitamina D (VDR).
- actúa como una pequeña molécula disruptores del potencial de la membrana mitocondrial .
- actúa como un disruptor de activadores de moléculas pequeñas de la vía de señalización del receptor X de pregnano humano ( PXR ).
- actúa como un compuesto genotóxico contra las líneas celulares DT40 de pollo isogénicas .
- actúa como un antagonista de molécula pequeña de la vía de señalización del receptor de estrógeno alfa ( Er-alfa ).
- actúa como una pequeña molécula que activa la vía de señalización del receptor de hidrocarburos Aryl (AHR) .
- actúa como un antagonista de molécula pequeña de la vía de señalización del receptor de androstano constitutivo (CAR).
Eficacia y toxicidad
Eficacia
El uso de triazofos como insecticida en muchos países asiáticos como China , India e Indonesia es ampliamente conocido debido a que muchos insectos y plagas juegan un papel importante en la producción comercial de alimentos básicos para plantas. [12] Entre las diversas limitaciones, saltahojas (devastans Amarasca) y moscas blancas ( Bemisia tabaci) son uno de los factores principales en los problemas de cultivo debido a su capacidad para succionar el jugo celular de las plantas.
Horticultural Ecosystem en India realizó un experimento sobre la eficacia del triazofos como insecticida para chicharritas y moscas blancas en la berenjena (Solamum melongena L), uno de los cultivos más importantes de la India . [13] La investigación se organizó con varios nombres comerciales de triazofos con concentraciones variables. El análisis se estableció a los 20 días del trasplante y observando la incidencia de plagas.
Antes de rociar el insecticida , no hubo observaciones de números significativos entre saltahojas y mosca blanca con respecto a las muestras de hojas. [13]
Las observaciones visuales también se construyeron para evaluar síntomas fitotóxicos como daño en las puntas o la superficie de las hojas, marchitamiento , etc. No obstante, no se observaron síntomas fitotóxicos en las plantas con el tratamiento. En conclusión, el triazofos de 1250 ml / ha fue más efectivo contra chicharritas , moscas blancas y barrenadores de brotes y frutos de berenjena . [13]
Toxicidad
El triazofos (fosforotioato de O, O-dietil O-1-fenil-1H-1,2,4-triazol-3-ilo) es considerado un plaguicida organofosforado toxicológicamente por la JMPR en 1982, 1986 y 1991. Con una IDA de 0–0,001 mg / kg de peso corporal. Este establecimiento se hizo con respecto a la opinión de que los triazofos causan neurotoxicidad retardada . [9] [10]
La evaluación toxicológica reveló el nivel máximo de triazofós que no causa ningún efecto toxicológico y el nivel máximo de exposición considerado aceptable para los seres humanos . La ingesta diaria aceptable estimada para los seres humanos es de 0 a 0,001 mg / kg de peso corporal (véanse las tablas 2 y 3).
Ratón | 30 ppm en la dieta, equivalente a 4,5 mg / kg pc / día (2 años de estudio) |
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Rata | 3 ppm en la dieta, equivalente a 0,17 mg / kg pc / día (2 años de estudio) |
Perro | 4 ppm en la dieta, equivalente a 0,12 mg / kg pc / día (1 año de estudio |
Humano | 0,0125 mg / kg pc / día (estudio de 3 semanas) |
Resumen | Valor | Estudio | Factor de seguridad |
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ADI | 0-0,001 mg / kg de peso corporal | 3 semanas, humanos | 10 |
RfD aguda | 0,001 mg / kg de peso corporal | 3 semanas, humanos | 10 |
Efectos adversos y peligros para la salud en humanos
La exposición aguda a triazofos puede producir los siguientes signos y síntomas: sudoración , visión borrosa , dolores de cabeza , mareos , debilidad profunda, espasmos musculares , convulsiones , coma , confusión mental y psicosis , salivación excesiva , náuseas , vómitos , anorexia y diarrea . [7] Los signos respiratorios incluyen disnea , edema pulmonar , depresión respiratoria y parálisis respiratoria . También se informan dolores de pecho. El plaguicida organofosforado contiene material con inhibidor de colinesterasa que corresponde a los actos sobre el sistema nervioso central . Los insecticidas de fósforo orgánico pueden ser absorbidos por la piel , los tractos respiratorio y gastrointestinal .
Antídoto
Los siguientes antídotos pueden aliviar el envenenamiento obtenido por triazofos. Pralidoxima , un tratamiento de elección La pralidoxima (Protopam, 2-PAM) se puede utilizar como reactivador de colinesterasa en casos de intoxicación grave . [11] Menos de 48 horas después de la intoxicación , la pralidoxima alivia los efectos nicotínicos y muscarínicos . Actúa reactivando la colinesterasa y también retardando el proceso de envejecimiento de la colinesterasa fosforilada a su forma no reactivable. Otro antídoto es la atropina . La atropina es eficaz contra la manifestación muscarínica, pero no contra las acciones nicotínicas como la debilidad muscular, los espasmos y la depresión respiratoria . Se ha informado que el uso de atropina mejora la dificultad respiratoria , disminuye las secreciones bronquiales y aumenta la oxigenación.
Referencias
- ^ Brandt, P. Franz, H. Holzman, A. (2009). Berichte zu Pflanzenschutzmitteln 2009. Recuperado el 17 de marzo de 2017, del sitio web: http://www.bvl.bund.de/SharedDocs/Downloads/04_Pflanzenschutzmittel/bericht_WirkstoffeI+nPSM_2009.pdf?__blob=publicationFile&v=
- ^ Eur-Lex. (2003). Reglamento de la Comisión. Recuperado el 17 de marzo de 2017, del sitio web: http://eur-lex.europa.eu/legal-content/EN/TXT/?uri=CELEX%3A32003R1336
- ^ CBG. (Sin fecha). Coalición contra los peligros de BAYER. Recuperado el 17 de marzo de 2017, del sitio web: http://www.cbgnetwork.org/4047.html
- ^ a b c Toxnet. (Sin fecha). HSDB: Triazofos: métodos de fabricación. Recuperado el 10 de marzo de 2017, del sitio web: https://toxnet.nlm.nih.gov/cgibin/sis/search2/r?dbs+hsdb:@term+@rn+@rel+24017-47-8
- ^ Sambhaji, PS Murgyappa, SA Shivaji, BC Bhairu, KV Gopal, MS Pratap, SM y Kumar, KV (2008). Un proceso mejorado para la preparación de triazofos. Recuperado el 10 de marzo de 2017, del sitio web: http://www.allindianpatents.com/patents/220854-an-improved-process-for-preparationof-triazophos
- ^ Base de datos compuesta de PubChem. (Sin fecha). Triazofos: formulaciones / preparaciones. Recuperado el 17 de marzo de 2017, del sitio web: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Triazophos#section=Formulations-Preparations
- ^ a b Cameo Chemicals. (Sin fecha). Triazofos. Recuperado el 17 de marzo de 2017 del sitio web: https://cameochemicals.noaa.gov/chemical/5222
- ^ a b c InChem. (Sin fecha). Triazofos. Recuperado el 17 de marzo del sitio web: http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/v86pr18.htm
- ^ a b Inchem. (mil novecientos ochenta y dos). Residuos de plaguicidas en los alimentos - 1982. Recuperado el 17 de marzo de 2017, del sitio web: http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/v82pr33.htm
- ^ a b Hamernik, KL (sin fecha). Residuos de plaguicidas en los alimentos - 2002- Reunión conjunta FAO / OMS sobre residuos de plaguicidas: Triazofos. Recuperado el 17 de marzo de 2017, del sitio web: http://www.inchem.org/documents/jmpr/jmpmono/2002pr14.htm
- ^ a b Base de datos compuesta de PubChem. (Sin fecha). Triazofos: resultados de pruebas biológicas (resultados de bioensayos). Recuperado el 17 de marzo de 2017, del sitio web: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Triazophos#section=BioAssay-Results
- ^ Lal, R. Jat, BJ “Bioeficacia de insecticidas y bioracionales contra la incidencia de mosca blanca, Bemisia tabaci (Genn.) Y virus del mosaico amarillo en frijol mungo. Departamentos de Entomología, CCS Haryana Agricultural University, India. Revista Africana de Investigación Agrícola. Vol. ! 0 (10) págs. 1050-1056.
- ↑ a b c Kumar, P. (2010). “Eficacia de Triazophos 40 EC contra el complejo de plagas de la berenjena”. Facultad de horticultura Kittur Rani Channamma, Karnataka, India. Manejo de plagas en ecosistemas hortícolas. Vol. 16 (1). Pp 87-89.