1,1′-Bi-2-naftol
El 1,1′-Bi-2-naftol (BINOL) es un compuesto orgánico que a menudo se usa como ligando para la síntesis asimétrica catalizada por metales de transición . BINOL tiene quiralidad axial y los dos enantiómeros se pueden separar fácilmente y son estables frente a la racemización . La rotación específica de los dos enantiómeros es de 35,5° ( c = 1 en THF ), siendo el enantiómero R el dextrorrotatorio . BINOL es un precursor de otro ligando quiral llamado BINAP . La densidad de masa volumétricade los dos enantiómeros es 0,62 g cm −3 . [ cita requerida ]
La síntesis orgánica de BINOL no es un desafío como tal, pero la preparación de los enantiómeros individuales sí lo es.
( S )-BINOL se puede preparar directamente a partir de un acoplamiento oxidativo asimétrico de 2-naftol con cloruro de cobre (II) . El ligando quiral en esta reacción es ( S )-(+)- anfetamina . [2]
El BINOL racémico también se puede producir utilizando cloruro de hierro (III) como oxidante. El mecanismo implica la formación de complejos de hierro (III) en hidroxilo , seguida de una reacción de acoplamiento de radicales de los anillos de naftol iniciada por la reducción de hierro (III) en hierro (II).
El BINOL ópticamente activo también se puede obtener a partir del BINOL racémico mediante resolución óptica. En un método, el alcaloide cloruro de N-bencilcinconidinio forma un compuesto de inclusión cristalino . El compuesto de inclusión del enantiómero ( S ) es soluble en acetonitrilo pero el del enantiómero ( R ) no lo es. [3] En otro método, BINOL se esterifica con cloruro de pentanoilo . La enzima colesterol esterasa hidroliza el ( S )-diéster pero no el ( R )-diéster. [3] El ( R)-dipentanoato se hidroliza en un segundo paso con metóxido de sodio . [4] El tercer método emplea HPLC con fases estacionarias quirales. [5]
Aparte de los materiales de partida derivados directamente del grupo quiral , ( R )- y ( S )-BINOL en alta pureza enantiomérica (>99% de exceso enantiomérico ) son dos de las fuentes de quiralidad más económicas para la síntesis orgánica, con un costo inferior a 0,60 USD. por gramo cuando se compra a granel a proveedores de productos químicos. [7] Como consecuencia, sirve como un importante material de partida para otras fuentes de quiralidad para la síntesis estereoselectiva, tanto estequiométrica como subestequiométrica (catalítica).
