Acetato de cromo (II)
El hidrato de acetato de cromo (II) , también conocido como acetato cromoso , es el compuesto de coordinación con la fórmula Cr 2 (CH 3 CO 2 ) 4 (H 2 O) 2 . Esta fórmula se abrevia comúnmente como Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 . Este compuesto de color rojo presenta un enlace cuádruple . La preparación de acetato de cromo alguna vez fue una prueba estándar de las habilidades sintéticas de los estudiantes debido a su sensibilidad al aire y los cambios de color dramáticos que acompañan a su oxidación. existe como eldihidrato y las formas anhidras .
Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 es un polvo diamagnético rojizo , aunque se pueden cultivar cristales tabulares en forma de diamante . En consonancia con el hecho de que no es iónico , el Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 exhibe poca solubilidad en agua y metanol .
La molécula de Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 contiene dos átomos de cromo , dos moléculas de agua ligadas y cuatro ligandos puente de acetato . El entorno de coordinación alrededor de cada átomo de cromo consta de cuatro átomos de oxígeno (uno de cada ligando de acetato) en un cuadrado, una molécula de agua (en una posición axial) y el otro átomo de cromo (opuesto a la molécula de agua), dando a cada centro de cromo un geometría octaédrica . Los átomos de cromo están unidos por un enlace cuádruple y la molécula tiene D 4hsimetría (ignorando la posición de los átomos de hidrógeno). La misma estructura básica es adoptada por Rh 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 y Cu 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 , aunque estas especies no tienen contactos M-M tan cortos. [1]
El enlace cuádruple entre los dos átomos de cromo surge de la superposición de cuatro orbitales d en cada metal con los mismos orbitales en el otro metal: los orbitales d z 2 se superponen para dar un componente de enlace sigma , los orbitales d xz y d yz se superponen para dar dos componentes de enlace pi , y los orbitales dxy dan un enlace delta . Este enlace cuádruple también se confirma por el bajo momento magnético y la corta distancia intermolecular entre los dos átomos de 236,2 ± 0,1 pm. Las distancias Cr-Cr son aún más cortas, siendo 184 pm el récord, cuando el ligando axial está ausente o el carboxilato se reemplaza con ligandos nitrogenados isoelectrónicos. [2]
Eugène-Melchior Péligot informó por primera vez sobre un acetato de cromo (II) en 1844. Su material aparentemente era el dimérico Cr 2 (OAc) 4 (H 2 O) 2 . [3] [4] La estructura inusual, así como la del acetato de cobre (II) , se descubrió en 1951. [5]
La preparación suele comenzar con la reducción de una solución acuosa de un compuesto de Cr(III) utilizando zinc . [6] La solución azul resultante se trata con acetato de sodio , lo que da como resultado la rápida precipitación del acetato de cromo como un polvo rojo brillante.
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