La reacción de Cope o eliminación de Cope , desarrollada por Arthur C. Cope , es una reacción de eliminación del N-óxido para formar un alqueno y una hidroxilamina . [1]
Hacer frente a la reacción | |
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Lleva el nombre de | Arthur C. Cope |
Tipo de reacción | Reacción de eliminación |
Identificadores | |
Portal de química orgánica | hacer frente a la eliminación |
ID de ontología RSC | RXNO: 0000539 |
Mecanismo y aplicaciones
El mecanismo de reacción implica un estado de transición cíclico de 5 miembros intramolecular , [1] que conduce a un producto de eliminación de sin , una vía E i . Esta reacción orgánica está estrechamente relacionada con la eliminación de Hofmann , [2] pero la base es parte del grupo saliente . El óxido de amina se prepara por oxidación de la amina correspondiente con un oxidante como m CPBA . La eliminación real solo requiere calor.
Ilustrativo de la reacción de Cope es una síntesis de metilenciclohexano : [2]
Las piperidinas son resistentes a una reacción de Cope intramolecular [3] [4] [5] pero con pirrolidina y con anillos de tamaño 7 y mayores, el producto de reacción es una hidroxilamina insaturada . Este resultado es consistente con el estado de transición cíclico de 5 miembros .
Reacción inversa
Se ha informado de la eliminación inversa o retro-Cope, en la que una hidroxilamina N, N-disustituida reacciona con un alqueno para formar un N-óxido terciario. [6] [7] La reacción es una forma de hidroaminación y puede extenderse al uso de hidroxilamina no sustituida, en cuyo caso se producen oximas . [8]
Procesos relacionados
Los sulfóxidos pueden experimentar una reacción esencialmente idéntica para producir ácidos sulfénicos, que es importante en la química antioxidante del ajo y otras plantas del género Allium . Los selenoxidos también se someten a eliminaciones de selenóxido . Otras reacciones E i proceden de manera similar.
Referencias
- ^ Peter C. Astles, Simon V. Mortlock, Eric J. Thomas (1991). "Eliminación de Cope, Eliminación de Sulfóxido y Reacciones Térmicas Relacionadas". Síntesis orgánica integral . 6 . págs. 1011–1039. doi : 10.1016 / B978-0-08-052349-1.00178-5 . ISBN 9780080523491.Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Cope, Arthur C .; Ciganek, Engelbert (1963). "Metilenciclohexano e clorhidrato de N, N-dimetilhidroxilamina". Síntesis orgánicas . 4 : 612. doi : 10.15227 / orgsyn.039.0040 .
- ^ March, Jerry; Smith, Michael B. (2007). Química orgánica avanzada de marzo: reacciones, mecanismos y estructura (6ª ed.). Wiley-Interscience. pag. 1525 . ISBN 978-0-471-72091-1.
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- ^ Óxidos de amina. VII. La descomposición térmica de los N-óxidos de N-metilazacicloalcanos Arthur C. Cope, Norman A. LeBel; Mermelada. Chem. Soc. ; 1960 ; 82 (17); 4656-4662. doi : 10.1021 / ja01502a052
- ^ Ciganek, Engelbert; Leer, John M .; Calabrese, Joseph C. (septiembre de 1995). "Reacciones de eliminación de Cope inverso. 1. Mecanismo y alcance". La Revista de Química Orgánica . 60 (18): 5795–5802. doi : 10.1021 / jo00123a013 .
- ^ Ciganek, Engelbert (septiembre de 1995). "Reacciones de eliminación inversa de Cope. 2. Aplicación a síntesis". La Revista de Química Orgánica . 60 (18): 5803–5807. doi : 10.1021 / jo00123a014 .
- ^ Beauchemin, André M .; Moran, Joseph; Lebrun, Marie-Eve; Séguin, Catherine; Dimitrijevic, Elena; Zhang, Lili; Gorelsky, Serge I. (8 de febrero de 2008). "Hidroaminación tipo Cope intermolecular de alquenos y alquinos". Angewandte Chemie . 120 (8): 1432–1435. doi : 10.1002 / ange.200703495 .