La reacción de Delépine es la síntesis orgánica de aminas primarias ( 4 ) por reacción de haluros de bencilo o alquilo ( 1 ) con hexametilentetramina ( 2 ) seguida de hidrólisis ácida de la sal de amonio cuaternario ( 3 ). [1] [2] Lleva el nombre del químico francés Stéphane Marcel Delépine (1871-1965).
Las ventajas de esta reacción son el acceso selectivo a la amina primaria sin reacciones secundarias de reactivos fácilmente accesibles con tiempos de reacción cortos y condiciones de reacción relativamente suaves. Las desventajas incluyen que la reacción a menudo se realiza utilizando cloroformo como disolvente, que es tóxico, y una economía de átomos deficiente , incluida la formación de varios equivalentes de formaldehído (un carcinógeno conocido) durante la formación de la sal de amonio cuaternario. [3]
Un ejemplo es la síntesis de 2-bromoalilamina a partir de 2,3-dibromopropeno. [4]
Mecanismo de reacción
El haluro de bencilo o haluro de alquilo 1 reacciona con hexametilentetramina a una sal de amonio cuaternario 3 , alquilando cada vez sólo un átomo de nitrógeno. Al calentarla a reflujo en una solución concentrada de ácido clorhídrico etanólico , esta sal se convierte en la amina primaria junto con formaldehído (como el acetal con etanol ) y cloruro de amonio .
Dependiendo de las condiciones y la estructura de la hidrólisis, el nitrógeno podría perderse del carbono donde se había unido en el primer paso para dar un aldehído bencílico (la reacción de Sommelet ).
Ver también
Referencias
- ^ M. Delépine: Bull.Soc.Chim.Fr. . 1895 , 13, S. 352 - 361
- ^ Alexander R. Surrey: Reacciones de nombre en química orgánica . 2da edición, Academic Press, 1961
- ^ Jordan, Andrew; Huang, Shanjun; Sneddon, Helen F .; Nortcliffe, Andrew (31 de agosto de 2020). "Evaluación de los límites de la sostenibilidad para la reacción de Delépine" . Química e Ingeniería Sostenible ACS . 8 (34): 12746-12754. doi : 10.1021 / acssuschemeng.0c05393 .
- ^ Albert T. Bottini; Vasu Dev y Jane Klinck (1973). "2-bromoalilamina" . Síntesis orgánicas .; Volumen colectivo , 5 , p. 121