Homologación Seyferth – Gilbert
La homologación Seyferth-Gilbert es una reacción química de una aril cetona 1 (o aldehído ) con dimetil (diazometil) fosfonato 2 y terc-butóxido de potasio para dar alquinos sustituidos 3 . [1] [2] El dimetil (diazometil) fosfonato 2 a menudo se denomina reactivo de Seyferth-Gilbert . [3]
Esta reacción se llama homologación porque el producto tiene exactamente un carbono adicional más que el material de partida.
La desprotonación del reactivo A de Seyferth-Gilbert da un anión B , que reacciona con la cetona para formar el oxafosfetano D. La eliminación del dimetilfosfato E da lugar a los vinil diazointermedios Fa y Fb . La generación de nitrógeno gaseoso da un vinil carbeno G , que a través de una migración 1,2 forma el alquino H deseado .
El carbanión de dimetil (diazometil) fosfonato se puede generar in situ a partir de dimetil-1-diazo-2-oxopropilfosfonato (también llamado reactivo de Ohira-Bestmann ) por reacción con metanol y carbonato de potasio como base mediante la escisión del grupo acetilo como acetato de metilo. . La reacción del reactivo de Bestmann con aldehídos produce alquinos terminales a menudo con un rendimiento muy alto y en menos pasos que la reacción de Corey-Fuchs . [4] [5]
El uso del carbonato de potasio más suave hace que este procedimiento sea mucho más compatible con una amplia variedad de grupos funcionales .
Recientemente, se ha desarrollado un enfoque más seguro y escalable para la síntesis de alquinos a partir de aldehídos. Este protocolo aprovecha una sulfonil azida estable, en lugar de tosil azida, para la generación in situ del reactivo Ohira-Bestmann. [6]
