El pentametiltantalio es un compuesto de organotantalio homoléptico . Tiene propensión a explotar cuando se derrite. [4] Su descubrimiento fue parte de una secuencia que condujo al descubrimiento del Premio Nobel de Richard R. Schrock en la metátesis de olefinas . [5]
![]() | |
Nombres | |
---|---|
Nombre IUPAC sistemático pentametil-λ 5 -tantalano | |
Identificadores | |
| |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
PubChem CID | |
| |
| |
Propiedades | |
C 5 H 15 Ta | |
Masa molar | 256,123 g · mol −1 |
Apariencia | aceite amarillo, sólido verde a -20 ° |
Punto de fusion | 0 ° C (32 ° F; 273 K) [1] |
Punto de ebullición | se descompone por encima de 25 ° en metano |
Solubilidad | éter, pentano, 2-metilbutano |
Termoquímica | |
169,8 [2] 213 kJ / mol [3] | |
Compuestos relacionados | |
Compuestos relacionados | Pentametilarsénico Pentametilbismuto Pentametilantimonio pentabenciltantalio |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
![]() ![]() ![]() | |
Referencias de Infobox | |
Producción
El pentametiltantalio se puede preparar a partir de la reacción de metillitio con Ta (CH 3 ) 3 Cl 2 . [6] Ta (CH 3 ) 3 Cl 2, a su vez, se prepara a partir de pentacloruro de tantalio y dimetilcinc . [7]
La preparación se inspiró en la existencia de compuestos pentaalquilo de fósforo y arsénico, y el descubrimiento del hexametiltungsteno . El descubridor, Richard R. Schrock, consideró que el tantalio era un fósforo metálico y probó el uso de metillitio. [8]
Propiedades
El pentametiltantalio adopta una forma de pirámide cuadrada . Ignorando los enlaces CH, la molécula tiene simetría C 4v . Los cuatro átomos de carbono en la base de la pirámide se llaman basales y el átomo de carbono en la parte superior se llama apical o ápice. La distancia del tántalo al átomo de carbono apical es 2,11 Å y a los átomos de carbono basales es 2,180 Å. La distancia del hidrógeno al carbono en los grupos metilo es 1,106 Å. El ángulo subtendido por dos enlaces de carbono basales es de 82,2 °, y el ángulo entre los enlaces al ápice y un carbono en la base es de aproximadamente 111,7 °. [9] [10]
A temperatura ambiente, el pentametiltantalio puede explotar espontáneamente, las muestras se almacenan por debajo de 0 °. [10]
Reacciones
Con muchos enlaces carbono-hidrógeno cerca de Ta, los análogos del pentametiltantalio son susceptibles de eliminación alfa. [5]
El exceso de metil-litio reacciona para producir iones de metiltantalio coordinados superiores [Ta (CH 3 ) 6 ] - y [Ta (CH 3 ) 7 ] 2− . [6]
El pentametiltantalio en solución forma un material complejo insoluble estable cuando se mezcla con dmpe (CH 3 ) 2 PCH 2 CH 2 P (CH 3 ) 2 . [6]
Con óxido nítrico se obtiene un dímero de color blanco con fórmula {TaMe 3 [ON (Me) NO] 2 } 2 (Me = CH 3 ). [11]
Referencias
- ^ Pian, Carl L. (2015). Manual de pian de propiedades físicas para hidrocarburos y productos químicos: propiedades físicas de más de 54.000 compuestos químicos orgánicos e inorgánicos, cobertura para compuestos orgánicos de C1 a C100 e inorgánicos de Ac a Zr . Publicaciones profesionales del Golfo. pag. 87. ISBN 9780128011461.
- ^ Adedeji, Festus A .; Connor, Joseph A .; Skinner, Henry A .; Galyer, Lee; Wilkinson, Geoffrey (1976). "Calor de formación de pentametilantalio y hexametilalungsteno". Revista de la Sociedad Química, Comunicaciones químicas (5): 159. doi : 10.1039 / C39760000159 .
- ^ "Pentametil tantalio" . webbook.nist.gov .
- ^ Urben, Peter (2013). Manual de Bretherick sobre peligros químicos reactivos . Prensa académica. pag. 744. ISBN 9780080523408.
- ^ a b Schrock, Richard R. (8 de diciembre de 2005). "Múltiples enlaces de metal-carbono para reacciones de metátesis catalíticas Nobel Lecture" (PDF) . Angewandte Chemie International Edition en inglés . 45 (23): 3748–59. doi : 10.1002 / anie.200600085 . PMID 16703641 . Consultado el 18 de junio de 2017 .
- ^ a b c Schrock, RR ; Meakin, P. (agosto de 1974). "Complejos de pentametilo de niobio y tantalio". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 96 (16): 5288–5290. doi : 10.1021 / ja00823a064 .
- ^ Herrmann, WA (2014). Métodos sintéticos de química organometálica e inorgánica, Volumen 7, 1997: Volumen 7: Metales de transición (en alemán). Georg Thieme Verlag. págs. 160-161. ISBN 9783131794710.
- ^ Schrock, Richard R. (2002). "El descubrimiento y desarrollo de complejos de alquilideno de estado de alta oxidación" . En Bertrand, Guy (ed.). Química del carbeno: de intermedios fugaces a potentes reactivos . Prensa CRC. págs. 206–208. ISBN 9780203910924.
- ^ Albright, Thomas A .; Tang, Huang (noviembre de 1992). "La estructura del pentametiltantalio". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 31 (11): 1462-1464. doi : 10.1002 / anie.199214621 .
- ^ a b Haaland, Arne; Hammel, Andreas; Rypdal, Kristin; Verne, Hans Peter; Volden, Hans Vidar; Pulham, Colin (noviembre de 1992). "Las estructuras de pentametiltantalio y antimonio: una pirámide cuadrada y una bipirámide trigonal". Angewandte Chemie International Edition en inglés . 31 (11): 1464-1467. doi : 10.1002 / anie.199214641 .
- ^ Middleton, A. Robert; Wilkinson, Geoffrey (1980). "Interacción del óxido nítrico con alquilos paramagnéticos y diamagnéticos de titanio, circonio, vanadio, niobio y tantalio". Revista de la Sociedad Química, Dalton Transactions (10): 1888. doi : 10.1039 / DT9800001888 .