trans- cicloocteno es un hidrocarburo cíclico con la fórmula [- (CH 2 ) 6 CH = CH–], donde los dos enlaces simples C – C adyacentes al enlace doble están en lados opuestos del plano de este último. Es un líquido incoloro de olor desagradable.
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Nombres | |
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Nombre IUPAC preferido ( E ) -cicloocteno | |
Otros nombres trans- cicloocteno | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
ChemSpider | |
Número CE |
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PubChem CID | |
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Propiedades | |
C 8 H 14 | |
Masa molar | 110.200 g · mol −1 |
Apariencia | líquido incoloro |
Densidad | 0,848 g / ml |
Punto de fusion | -59 ° C (-74 ° F; 214 K) |
Punto de ebullición | 143 ° C (1 atm); 68-72 ° C (100 torr) [2] |
Peligros | |
Pictogramas GHS | ![]() ![]() |
Palabra de señal GHS | Peligro |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
Referencias de Infobox | |
Cicloocteno es notable como el cicloalqueno más pequeño que se aísla fácilmente como su trans - isómero . El isómero cis es mucho más estable; [3] las energías de deformación del anillo son 16,7 y 7,4 kcal / mol, respectivamente. [4]
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cis- cicloocteno | trans- cicloocteno |
Una disposición plana de los carbonos del anillo estaría demasiado forzada y, por lo tanto, las conformaciones estables de la forma trans tienen un anillo doblado (no plano). Los cálculos indican que la conformación de "corona" más estable tiene los átomos de carbono alternativamente por encima y por debajo del plano del anillo. [5] Una conformación de "media silla", con aproximadamente 6 kcal / mol más de energía, tiene los carbonos 2, 3, 5, 6 y 8 en el mismo lado del plano de los carbonos 1, 4 y 7. [5 ]
Todas las conformaciones de trans- cicloocteno son quirales (específicamente, lo que algunos llaman planar-quiral [6] ) y los enantiómeros pueden separarse. [7] [8] [9] En teoría, la conversión de entre los enantiómeros se puede realizar, sin romper ningún enlace, girando todo el grupo –CH = CH–, rígidamente, 180 grados. Sin embargo, eso implica pasar uno de sus hidrógenos a través del anillo lleno de gente. [7]
Preparación
El trans- cicloocteno fue sintetizado por primera vez en una escala preparatoria por Arthur C. Cope con una reacción de eliminación de Hofmann de yoduro de N, N, N -trimetilciclooctilamonio. [10] La reacción da una mezcla de isómeros cis y trans , y el isómero trans es atrapado selectivamente como un complejo con nitrato de plata .
Existen otros métodos en los que el isómero trans se sintetiza a partir del isómero cis en varios pasos sintéticos. Por ejemplo, se puede preparar con un rendimiento de casi el 100% convirtiendo el isómero cis en 1,2-epoxiciclooctano ("óxido de cicloocteno") seguido de reacciones con difenilfosfuro de litio ( LiPPh
2) y con yoduro de metilo CH
3Yo . (Procedimientos similares pueden dar isómeros cis , trans de 1,4-ciclooctadieno y 1,5-ciclooctadieno ). [2]
Además, existe un método fotoquímico para la isomerización cis - trans directa . Aunque este equilibrio favorece fuertemente la forma cis más estable , la reacción puede conducirse hacia la forma trans atrapando con iones de plata. [11] [12]
Reacciones
Debido a la mayor tensión interna del doble enlace, el isómero trans es más reactivo que el isómero cis y de los hidrocarburos insaturados típicos. Por ejemplo, su doble enlace se rápidamente añadir tetrazina y sus derivados. [5] El compuesto también se polimeriza fácilmente con un iniciador a base de rutenio . [4]
Referencias
- ^ " cis- cicloocteno" . Sigma-Aldrich .
- ^ a b Edwin Vedejs, Karel AJ Snoble y Philip L. Fuchs (1973): "Betaínas de fósforo derivadas de óxidos de ciclohepteno y cicloocteno. Inversión de ciclooctenos". Journal of Organic Chemistry , volumen 38, número 6, páginas 1178–1183. doi : 10.1021 / jo00946a024
- ^ Neuenschwander, Ulrich; Hermans, Ive (2011). "Las conformaciones de cicloocteno: consecuencias para la química de epoxidación". J. Org. Chem. 76 (24): 10236–10240. doi : 10.1021 / jo202176j .
- ^ Un b Ron Walker, Rosemary M. Conrad, y Robert H. Grubbs (2009): "La vida de ROMP trans -cyclooctene". Macromoléculas , volumen 42, número 3, páginas 599–605. doi : 10.1021 / ma801693q
- ^ a b c Ramajeyam Selvaraj, Joseph M Fox " trans- cicloocteno - un dienophile estable y voraz para el etiquetado bioorthogonal". Current Opinion in Chemical Biology , volumen 17, número 5, páginas 753-760 doi : 10.1016 / j.cbpa.2013.07.031
- ^ IUPAC , Compendio de terminología química , 2ª ed. (el "Libro de oro") (1997). Versión corregida online: (2006–) " Quiralidad planar ". doi : 10.1351 / goldbook.P04681
- ^ Un b Arthur C. Cope, CR Ganellin, HW Johnson, TV Van Auken, y Hans JS Winkler (193): "asimetría molecular de olefinas I. Resolución de trans -cyclooctene". Journal of the American Chemical Association , volumen 85, número 20, páginas 3276–3279. doi : 10.1021 / ja00903a049
- ^ Arthur C. Cope y Anil S. Mehta (1964): "Asimetría molecular de olefinas. II. La configuración absoluta de trans- cicloocteno". Journal of the American Chemical Association , volumen 86, número 24, páginas 5626–5630. doi : 10.1021 / ja01078a044
- ^ Steven D. Paget (2001). "(-) - Dicloro (etileno) (α-metilbencilamina) platino (II)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . John Wiley e hijos. doi : 10.1002 / 047084289X.rd119 .Mantenimiento de CS1: utiliza el parámetro de autores ( enlace )
- ^ Cope, Arthur C .; Bach, Robert D. (1969). " trans- cicloocteno" . Síntesis orgánicas . 49 : 39.; Volumen colectivo , 5 , p. 315
- ^ John S. Swenton (1969): "Fotoisomerización de cis- cicloocteno a trans- cicloocteno". Journal of Organic Chemistry , volumen 34, número 10, páginas 3217–3218. doi : 10.1021 / jo01262a102
- ^ Royzen, Maksim; Yap, Glenn PA; Fox, Joseph M. (2008). "Una síntesis fotoquímica de trans- ciclooctenos funcionalizados impulsados por la complejación de metales". Mermelada. Chem. Soc. 130 (12): 3760–3761. doi : 10.1021 / ja8001919 .