Los complejos de alquilo de metal de transición son complejos de coordinación que contienen un enlace entre un metal de transición y un ligando de alquilo . Estos complejos no solo son omnipresentes, sino que tienen un interés teórico y práctico. [1] [2]
Alcance
La mayoría de los complejos de alquilo metálico contienen otros ligandos que no son alquilo. Gran interés, principalmente teórico, se ha centrado en los complejos homolépticos. De hecho, el ejemplo primero informado de una que contiene un complejo de metal-sp 3 enlace de carbono era el complejo homoléptico dietilzinc . Otros ejemplos incluyen hexametiltungsteno , tetrametiltitanio y tetranorbornilcobalto. [3]
Son numerosos los complejos de ligandos mixtos o heterolépticos que contienen alquilos. En la naturaleza, la vitamina B12 y sus muchos derivados contienen enlaces Co-alquilo reactivos.
Preparación
Los complejos de metal-alquilo se preparan generalmente por dos vías, el uso de alquil nuncleófilos y el uso de alquil electrófilos. Las fuentes nucleófilas de ligandos de alquilo incluyen reactivos de Grignard y compuestos de organolitio . Dado que muchos nucleófilos fuertes también son reductores potentes, a veces se emplean agentes alquilantes levemente nucleófilos para evitar reacciones redox. Los compuestos de organozinc y los compuestos de organoaluminio son tales reactivos más suaves.
La alquilación electrofílica comúnmente comienza con complejos metálicos de baja valencia. Los reactivos electrófilos típicos son haluros de alquilo . Es ilustrativa la preparación del derivado de metilo del anión ciclopentadieniliron dicarbonilo : [5]
- CpFe (CO) 2 Na + CH 3 I → CpFe (CO) 2 CH 3 + NaI
Muchos alquilos metálicos se preparan mediante adición oxidativa : [2]
Un ejemplo es la reacción de un complejo de Vaska con yoduro de metilo .
Interacciones agósticas y eliminación de hidruro beta
Algunos alquilos metálicos presentan interacciones agósticas entre un enlace CH en el grupo alquilo y el metal. Tales interacciones son especialmente comunes para complejos de metales de transición tempranos en sus estados de oxidación más altos. [7]
Un determinante de la estabilidad cinética de los complejos metal-alquilo es la presencia de hidrógeno en la posición beta del metal. Si tales hidrógenos están presentes y si el centro del metal está coordinativamente insaturado , entonces el complejo puede experimentar eliminación de hidruro beta para formar un complejo de metal-alqueno:
Se supone que estas conversiones proceden a través de la intermediación de interacciones agósticas.
Catálisis
Muchos catalizadores homogéneos operan mediante la intermediación de alquilos metálicos. Estas reacciones incluyen hidrogenación , hidroformilación , isomerización de alquenos y polimerización de olefinas . Se supone que las correspondientes reacciones heterogéneas también involucran enlaces metal-alquilo. [8]
Referencias
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