Los nitritos de alquilo son un grupo de compuestos químicos basados en la estructura molecular R-ONO . Formalmente son ésteres de alquilo de ácido nitroso . Son distintos de los compuestos nitro (R-NO 2 ).
Los primeros miembros de la serie son líquidos volátiles ; El nitrito de metilo y el nitrito de etilo son gaseosos a temperatura y presión ambiente. Los compuestos tienen un olor afrutado distintivo. Otro nitrito que se encuentra con frecuencia es el nitrito de amilo ( nitrito de 3-metilbutilo).
Los nitritos de alquilo se utilizaron inicialmente, y todavía se utilizan en gran medida, como medicamentos y reactivos químicos , una práctica que comenzó a finales del siglo XIX. En su uso como medicamento, a menudo se inhalan para aliviar la angina de pecho y otros síntomas de enfermedad relacionados con el corazón. Sin embargo, cuando se denominan " poppers ", los nitritos de alquilo representan drogas recreativas .
Síntesis y propiedades
Los nitritos orgánicos se preparan a partir de alcoholes y nitrito de sodio en solución de ácido sulfúrico . Se descomponen lentamente en reposo, siendo los productos de descomposición óxidos de nitrógeno , agua , alcohol y productos de polimerización del aldehído . [2] También son propensos a sufrir escisión homolítica para formar radicales alquilo, siendo el enlace nitrito C – O muy débil (del orden de 40-50 kcal ⋅ mol -1 ).
Reacciones
- Se ha demostrado que el nitrito de terc- butilo es un reactivo eficaz para la nitración selectiva de fenoles [3] y arilsulfonamidas [4].
- El nitrito de n- butilo y el amoníaco convierten la fenilhidroxilamina en suderivado de nitrosamina , cupferron . [5] Asimismo, la pirrolidina es un sustrato para el nitrito de etilo. [6]
- Los nitritos de alquilo también se utilizan en la formación de oximas con los ácidos de carbono más fuertes y la catálisis ácida o básica, por ejemplo en la reacción de 2-butanona , nitrito de etilo y ácido clorhídrico que forman la oxima, [7] la reacción similar con el cloruro de fenacilo , [ 8] o la reacción de fenilacetonitrilo con nitrito de metilo e hidróxido de sodio . [9]
Un ejemplo aislado pero clásico del uso de nitritos de alquilo se puede encontrar en la síntesis total de quinina de Woodward y Doering : [10]
por lo que propusieron este mecanismo de reacción :
Uso medico
Antídoto contra el envenenamiento por cianuro
El nitrito de amilo se usa médicamente como un antídoto para el envenenamiento por cianuro , [11] Los nitritos de alquilo ligeros causan la formación de metahemoglobina en la que, como un antídoto eficaz para el envenenamiento por cianuro, la metahemoglobina se combina con el cianuro para formar cianmetahemoglobina no tóxica . [ cita requerida ] Los socorristas suelen llevar un kit de veneno de cianuro que contiene nitrito de amilo.
Referencias
- ^ Nutt, D; King, LA; Saulsbury, W; Blakemore, C (24 de marzo de 2007). "Desarrollo de una escala racional para evaluar el daño de las drogas de posible uso indebido". Lancet . 369 (9566): 1047–53. doi : 10.1016 / s0140-6736 (07) 60464-4 . PMID 17382831 . S2CID 5903121 .
- ^ Síntesis orgánicas de nitrito de n-butilo , Coll. Vol. 2, pág. 108 (1943); Vol. 16, página 7 (1936). http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv2p0108 Enlace
- ^ Nitración quimioselectiva de fenoles con nitrito de terc-butilo en solución y en letras orgánicas de soporte sólido , Coll. Vol 11, p.4172-4175 (2009)
- ^ Nitración quimioselectiva de sulfonamidas aromáticas con comunicaciones químicas de nitrito de terc-butilo , doi : 10.1039 / C2CC37481A
- ^ Síntesis orgánica de Cupferron , Coll. Vol. 1, pág. 177 (1941); Vol. 4, p.19 (1925) Enlace
- ^ 2-Pirrolidinmetanol, α, α-difenil-, (±) - Síntesis orgánica , Coll. Vol. 6, pág. 542 (1988); Vol. 58, p.113 (1978) Enlace
- ^ Dimetilglioxima Orgánica síntesis , Coll. Vol. 2, pág. 204 (1943); Vol. 10, p.22 (1930) Enlace
- ^ Cloruro de glioxililo, fenil-, síntesis orgánica de oxima , Coll. Vol. 3, pág. 191 (1955); Vol. 24, p.25 (1944) Enlace
- ^ [Bencenoacetonitrilo, α- (1,1-dimetiletoxi) carbonilcarbonil ] oxi] imino] -] Síntesis orgánica , Coll. Vol. 6, pág. 199 (1988); Vol. 59, p.95 (1979) Enlace
- ^ La síntesis total de quinina RB Woodward y WE Doering J. Am. Chem. Soc. ; 1945 ; 67 (5) págs. 860 - 874; doi : 10.1021 / ja01221a051
- ^ "Nitrito de amilo" . Medsafe . Autoridad de Seguridad de Medicamentos y Dispositivos Médicos de Nueva Zelanda. 2000-05-18. Archivado desde el original el 11 de noviembre de 2006 . Consultado el 15 de marzo de 2007 .
enlaces externos
- Medios relacionados con los nitritos de alquilo en Wikimedia Commons