El tiocianato de mercurio (II) (Hg (SCN) 2 ) es un compuesto químico inorgánico , el complejo de coordinación de Hg 2+ y el anión tiocianato . Es un polvo blanco. Producirá una "serpiente" grande y sinuosa cuando se encienda, un efecto conocido como la serpiente del faraón . [1]
Nombres | |
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Otros nombres Tiocianato de mercurio Sulfocianato de mercurio | |
Identificadores | |
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Modelo 3D ( JSmol ) | |
Tarjeta de información ECHA | 100.008.886 |
Número CE |
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PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
Hg (SCN) 2 | |
Masa molar | 316,755 g / mol |
Apariencia | Polvo monoclínico blanco |
Olor | inodoro |
Densidad | 3,71 g / cm 3 , sólido |
Punto de fusion | 165 ° C (329 ° F; 438 K) (se descompone) |
0,069 g / 100 ml | |
Solubilidad | Soluble en ácido clorhídrico diluido , KCN , amoniaco ligeramente soluble en alcohol , éter |
−96,5 · 10 −6 cm 3 / mol | |
Peligros | |
Principales peligros | Altamente toxico |
T + N | |
NFPA 704 (diamante de fuego) | |
Dosis o concentración letal (LD, LC): | |
LD 50 ( dosis media ) | 46 mg / kg (rata, oral) |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Síntesis y estructura
La primera síntesis de tiocianato de mercurio probablemente fue completada en 1821 por Jöns Jacob Berzelius :
- HgO + 2 HSCN → Hg (SCN) 2 + H 2 O
La evidencia de la primera muestra pura se presentó en 1866 preparada por un químico llamado Otto Hermes. [1] Se prepara mediante el tratamiento de soluciones que contienen mercurio (II) e iones de tiocianato. El producto de baja solubilidad del tiocianato de mercurio hace que se precipite de la solución. [2] La mayoría de las síntesis se obtienen mediante precipitación:
- Hg (NO 3 ) 2 + 2 KSCN → Hg (SCN) 2 + 2KNO 3
El compuesto adopta una estructura polimérica con centros de Hg 2+ coordinados linealmente a dos átomos de S con una distancia de 2.381 Å. Se indican cuatro interacciones débiles de Hg 2+ -N con distancias de 2,81 Å. [3]
Usos
El tiocianato de mercurio tiene algunos usos en la síntesis química. Es el precursor del tris (tiocianato) mercurato de potasio (II) (K [Hg (SCN) 3 ]) y del tris (tiocianato) mercurato de cesio (II) (Cs [Hg (SCN) 3 ]). El ion Hg (SCN) 3 - también puede existir de forma independiente y se genera fácilmente a partir de los compuestos anteriores, entre otros. [4]
Sus reacciones con haluros orgánicos producen dos productos, uno con el azufre unido al compuesto orgánico y otro con el nitrógeno unido al compuesto orgánico. [5]
Uso en análisis de cloruros
Se descubrió que el tiocianato de mercurio puede mejorar los límites de detección en la determinación de iones cloruro en agua mediante espectroscopía UV-visible . Esta técnica se sugirió por primera vez en 1952 y desde entonces ha sido un método común para la determinación de iones de cloruro en laboratorios de todo el mundo. En 1964 se inventó un sistema automatizado y en 1974 Technicon ( Tarrytown, NY , EE. UU.) Puso a disposición un analizador de color comercial . El mecanismo básico implica la adición de tiocianato de mercurio a una solución con una concentración desconocida de iones cloruro y hierro como reactivo . Los iones cloruro hacen que la sal de tiocianato de mercurio se disocie y el ión tiocianato se una al Fe (III), que se absorbe intensamente a 450 nm. Esta absorción permite medir la concentración del complejo de hierro. Este valor permite calcular la concentración de cloruro. [6]
Puede usarse para determinar la concentración de iones cloruro en una solución acuosa. El tiocianato de mercurio sin hierro (III) se agrega a una solución con una concentración desconocida de iones cloruro, formando un complejo del tiocianato de mercurio y el ión cloruro que absorbe la luz a 254 nm, lo que permite mediciones de concentración más precisas que la técnica antes mencionada utilizando el planchar. [6]
Serpiente del faraón
El tiocianato de mercurio se usaba anteriormente en pirotecnia y causaba un efecto conocido como serpiente del faraón o serpiente del faraón. Cuando el compuesto está en presencia de una fuente de calor lo suficientemente fuerte, se inicia una reacción exotérmica rápida que produce una gran masa de sólido enrollado con forma de serpiente. Una llama discreta, que a menudo es azul pero también puede ser amarilla / naranja, acompaña la combustión. El sólido resultante puede variar de un color gris grafito oscuro a un bronceado claro con el interior generalmente mucho más oscuro que el exterior. [1]
La reacción tiene varias etapas como sigue: [7] La ignición del tiocianato de mercurio hace que se forme una masa marrón insoluble que es principalmente nitruro de carbono , C 3 N 4 . También se producen sulfuro de mercurio y disulfuro de carbono.
Referencias
- ↑ a b c Davis, TL (1940). "Serpientes pirotécnicas". Revista de educación química . 17 (6): 268–270. doi : 10.1021 / ed017p268 .
- ^ Sekine, T .; Ishii, T. (1970). "Estudios de los sistemas de partición líquido-líquido. VIII. La extracción por solvente de cloruro, bromuro, yoduro y tiocianato de mercurio (II) con algunos solventes orgánicos" (pdf) . Boletín de la Sociedad Química de Japón . 43 (8): 2422–2429. doi : 10.1246 / bcsj.43.2422 .[ enlace muerto permanente ]
- ^ Beauchamp, AL; Goutier, D. "Structure cristalline et moleculaire du thiocyanate mercuric" Canadian Journal of Chemistry 1972, volumen 50, p977-p981. doi : 10.1139 / v72-153
- ^ Bowmaker, GA; Churakov, AV; Harris, RK; Howard, JAK; Apperley, DC (1998). " Estudios de RMN MAS de 199 Hg de estado sólido de complejos de tiocianato de mercurio (II) y compuestos relacionados. Estructura cristalina de Hg (SeCN) 2 ". Química inorgánica . 37 (8): 1734-1743. doi : 10.1021 / ic9700112 .
- ^ Kitamura, T .; Kobayashi, S .; Taniguchi, H. (1990). "Fotólisis de haluros de vinilo. Reacción de cationes de vinilo fotogenerados con iones de cianato y tiocianato". Revista de Química Orgánica . 55 (6): 1801–1805. doi : 10.1021 / jo00293a025 .
- ^ a b Cirello-Egamino, J .; Brindle, ID (1995). "Determinación de iones cloruro por reacción con tiocianato de mercurio en ausencia de hierro (III) mediante un método de inyección de flujo fotométrico UV". Analista . 120 (1): 183–186. doi : 10.1039 / AN9952000183 .
- ^ "Hacer fuegos artificiales de serpiente de un faraón" . About.com Educación . Consultado el 8 de febrero de 2016 .
enlaces externos
- "Serpiente del faraón" . YouTube . 2 de septiembre de 2008.
- "Cómo hacer la serpiente del faraón (tiocianato de mercurio (II))" . YouTube . 24 de marzo de 2014