Un complejo salen metálico es un compuesto de coordinación entre un catión metálico y un ligando derivado de N , N ′-bis(salicilideno)etilendiamina , comúnmente llamado salen. El ejemplo clásico es la salcomina , el complejo con cobalto divalente Co 2+ , generalmente denominado Co(salen). [1] Estos complejos se investigan ampliamente como catalizadores e imitadores de enzimas. [2] [3]
El compuesto salen libre de metales (H 2 salen o salenH 2 ) tiene dos grupos hidroxilo fenólicos . El ligando salen suele ser su base conjugada (salen 2− ), que resulta de la pérdida de protones de esos grupos hidroxilo. El átomo de metal generalmente forma cuatro enlaces de coordinación con los átomos de oxígeno y nitrógeno .
El anión salen forma complejos con la mayoría de los metales de transición . Estos complejos generalmente se preparan mediante la reacción de H 2 salen ("proligando") con precursores metálicos que contienen bases incorporadas, como alcóxidos , amidas metálicas o acetato metálico . El proligando también se puede tratar con un haluro metálico , con o sin una base añadida. Por último, el proligando puede desprotonarse con una base no nucleófila, como el hidruro de sodio , antes del tratamiento con el haluro metálico. Por ejemplo, el catalizador de Jacobsen se prepara a partir del precursor del ligando salen con acetato de manganeso . [4]
Los complejos de Salen con iones metálicos d 8 , como Ni (salen), suelen tener una geometría molecular plana cuadrada de bajo espín en la esfera de coordinación .
Otros complejos metal-salen pueden tener ligandos adicionales por encima del plano salen nitrógeno-oxígeno. Los complejos con un ligando adicional, como VO (salen), pueden tener una geometría molecular piramidal cuadrada . Los complejos con dos ligandos adicionales, como Co(salen)Cl( py ), pueden tener geometría octaédrica . Por lo general, el núcleo de MN 2 O 2 es relativamente plano, a pesar de que la columna vertebral de etileno está sesgada y el ligando salen general adopta una simetría C 2 torcida . Existen ejemplos en los que los ligandos auxiliares obligan a los donantes de N 2 O 2 a salir de la planitud. [6] Ninguna evidencia indica que salen es un redox-ligando no inocente .
Tsumaki describió los primeros complejos de metal-salen en 1938. Descubrió que el complejo de cobalto (II) Co (salen) se une de manera reversible al O 2 , lo que condujo a una investigación intensiva sobre los complejos de cobalto de salen y ligandos relacionados por su capacidad de almacenamiento y transporte de oxígeno. , en busca de posibles portadores de oxígeno sintético . [1] Los complejos salen de cobalto también replican ciertos aspectos de la vitamina B 12 .