En química orgánica, un metiltiometil (MTM) éter es un grupo protector para los grupos hidroxilo . Los grupos hidroxilo están presentes en muchos compuestos químicos y deben protegerse durante la oxidación , acilación , halogenación , deshidratación y otras reacciones a las que son susceptibles.
Se han desarrollado y utilizado muchos tipos de grupos protectores para los grupos hidroxilo en química orgánica, pero el número de grupos protectores para los grupos hidroxilo terciarios, que son susceptibles a la deshidratación catalizada por ácido , es todavía pequeño debido a su escasa reactividad. Pueden protegerse fácilmente con éteres MTM y recuperarse con buen rendimiento.
Para introducir un éter MTM en un grupo hidroxilo, se utilizan principalmente dos métodos. Una es una síntesis típica de éter de Williamson que utiliza un haluro de MTM como recurso de MTM e hidruro de sodio (NaH) como base. El otro es un método especial, en el que se utilizan dimetilsulfóxido (DMSO) y anhídrido acético (Ac 2 O). En este caso, la reacción procede con el reordenamiento de Pummerer :
Los éteres MTM tienen otra ventaja. Se eliminan mediante cloruro de mercurio neutro (pero tóxico) , al que la mayoría de los otros éteres son estables. Como resultado, la desprotección selectiva de moléculas polifuncionales se hace posible usando éteres MTM como grupos protectores para sus grupos hidroxilo.
Protección contra el alcohol
El grupo metiltiometilo ( MTM ) se usa como grupo protector para alcoholes en síntesis orgánica . Este tipo de grupo protector de alcohol es robusto en condiciones de reacción ácidas suaves.
![MTM Ether.png](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/8/87/MTM_Ether.png/220px-MTM_Ether.png)
Los métodos de protección más comunes
- Tratamiento de alcohol con hidruro de sodio y haluro de metiltiometilo
- Dimetilsulfóxido (DMSO) y ácido acético (AcOH) en anhídrido acético (Ac 2 O) a temperatura ambiente
Métodos de desprotección más comunes
- Cloruro de mercurio (II) (HgCl 2 ); El carbonato de calcio (CaCO 3 ) se utiliza como eliminador de ácidos para sustratos sensibles a los ácidos [1]
![MTMdeprotection.png](http://wikiimg.tojsiabtv.com/wikipedia/commons/thumb/1/17/MTMdeprotection.png/617px-MTMdeprotection.png)
- Yodometano (MeI) en presencia de bicarbonato de sodio (NaHCO 3 ) a temperaturas elevadas (este tipo de reacción se lleva a cabo generalmente en H / acetona 2 O solución)
- Yoduro de magnesio (MgI 2 ) y anhídrido acético (Ac 2 O) en éter a temperatura ambiente [2]
Referencias
- ^ Corey, EJ; Bock, Mark G. (1 de enero de 1975). "Protección de grupos hidroxilo primarios como metiltiometil éteres". Letras de tetraedro . 16 (38): 3269–3270. doi : 10.1016 / S0040-4039 (00) 91422-9 .
- ^ Wuts, Peter GM; Greene, Theodora W. (2006). Grupos protectores de Greene en síntesis orgánica, cuarta edición - Wuts - Wiley Online Library . doi : 10.1002 / 0470053488 . ISBN 9780470053485.