Salen se refiere a un ligando tetradentado C 2 -simétrico sintetizado a partir de salicilaldehído ( sal ) y etilendiamina ( en ). También puede referirse a una clase de compuestos, que están estructuralmente relacionados con el ligando salen clásico, principalmente bases bis-Schiff . Los ligandos de Salen se destacan por coordinar una amplia gama de diferentes metales, que a menudo pueden estabilizar en varios estados de oxidación. [1] Por esta razón, los compuestos tipo salen se utilizan como desactivadores de metales . Los complejos metálicos salen también encuentran uso como catalizadores . [2]
Se pueden hacer complejos de salen con cationes metálicos sin aislarlos de la mezcla de reacción. [4] [5] Esto es posible porque las constantes de estabilidad para la formación de los complejos metálicos son muy altas, debido al efecto quelato .
donde L representa el ligando. El aducto de piridina del complejo de cobalto(II) Co(salen)(py) ( salcomina ) tiene una estructura piramidal cuadrada ; puede actuar como portador de dioxígeno formando un complejo de O 2 octaédrico lábil . [6] [7]
El nombre "ligandos de Salen" se usa para ligandos tetradentados que tienen estructuras similares. Por ejemplo, en salpn hay un sustituyente metilo en el puente. Se utiliza como aditivo de desactivación de metales en combustibles. [8] La presencia de grupos voluminosos cerca del sitio de coordinación puede mejorar la actividad catalítica de un complejo metálico y evitar su dimerización. Los ligandos de Salen derivados del 3,5-di- terc - butilsalicilaldehído cumplen estas funciones y también aumentan la solubilidad de los complejos en disolventes no polares como el pentano . Los ligandos "salen" quirales se pueden crear mediante la sustitución adecuada del esqueleto de diamina, el anillo de fenilo o ambos. [5]Un ejemplo es el ligando obtenido por condensación del trans - 1,2 - diaminociclohexano simétrico C2 con 3,5-di- terc - butilsalicilaldehído . Los ligandos quirales se pueden utilizar en reacciones de síntesis asimétrica , como la epoxidación de Jacobsen : [9] [10]
Una clase de ligandos tetradentados con el nombre genérico acacen se obtienen por condensación de derivados de acetilacetona y etilendiamina . [11] Los complejos de cobalto [Co(acacen)L 2 ] + , inhiben selectivamente las actividades de las proteínas que contienen histidina a través del intercambio de los ligandos axiales. Estos compuestos son prometedores para la inhibición de la oncogénesis . [12]
Los ligandos salan y salalen son similares en estructura a los ligandos salen, pero tienen uno o dos enlaces nitrógeno-arilo saturados ( aminas en lugar de iminas ). Tienden a ser menos rígidos y más ricos en electrones en el centro metálico que los complejos salen correspondientes. [13] [14] Los salans se pueden sintetizar mediante la alquilación de una amina apropiada con un haluro de alquilo fenólico . Los ligandos de “mitad saleno” tienen solo un grupo salicilimina. Se preparan a partir de un salicilaldehído y una monoamina. [15]