Los telurofenos son el análogo del telurio de los tiofenos y selenofenos .
Nombres | |||
---|---|---|---|
Nombre IUPAC preferido Telurofeno [1] | |||
Identificadores | |||
| |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
103225 | |||
CHEBI | |||
ChemSpider | |||
647889 | |||
PubChem CID | |||
| |||
| |||
Propiedades | |||
C 4 H 4 Te | |||
Masa molar | 179,68 g · mol −1 | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
Referencias de Infobox | |||
Síntesis
La primera preparación de un telurofeno, tetrafeniltelurofeno, fue informada en 1961 por Braye et al. [2] [3] haciendo reaccionar 1,4-dilitiotetrafenilbutadieno con tetracloruro de telurio , sintetizándose el primero por reacción de difenilacetileno y litio metálico. El telurofeno, tras la recristalización en una mezcla de diclorometano / etanol , se obtuvo con un rendimiento del 56% y se encontró que aparecía como cristales de color amarillo anaranjado con un punto de fusión de 239-239,5ºC. El mismo compuesto se obtuvo a partir de 1,4-diyodotetrafenilbutadieno y telururo de litio con un rendimiento del 82%. [2] [4]
En 1966, Mack informa sobre una síntesis de un telurofeno no sustituido mediante la reacción de telururo de sodio con diacetileno en metanol a 20 ° C. Este método podría generalizarse para preparar derivados 2,5 de telurofeno seleccionando un precursor de diacetileno adecuadamente sustituido. [5] El producto se obtuvo como un líquido amarillo pálido con un punto de fusión y ebullición de -36 ° C y 148 ° C, respectivamente. Taticchi y col. mejoró esta síntesis mediante el uso de una línea Schlenk para excluir el oxígeno y la humedad del recipiente de reacción, usando butadiyne puro (para disminuir las reacciones secundarias de oxidación y polimerización no deseadas ), y no usando un vacío para eliminar el metanol, ya que conduce a la pérdida de la producto. Este procedimiento mejorado permitió aislar el telurofeno con un rendimiento del 47%. [4] [6]
La geometría del telurofeno se determinó por primera vez en 1973 mediante espectroscopía de microondas y se ha perfeccionado aún más mediante estudios de difracción de rayos X. [7] Se ha encontrado que el enlace Te-C tiene una longitud de 2.046 Å, que es más larga que la del selenofeno. Además, se ha determinado que el ángulo C-Te-C es de 82 °, menor que el encontrado en el selenofeno , una observación atribuida al mayor tamaño del átomo de telurio. Estos hallazgos también son consistentes con que la aromaticidad del selenofeno es mayor que la del telurofeno; entre sus congéneres , se ha demostrado que el orden de aromaticidad decreciente es: benceno > tiofeno > selenofeno> telurofeno> furano . [4] [8]
Se han desarrollado una variedad de protocolos para la síntesis de telurofenos, como reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por metales y ciclación de eninas . [9] [10] A continuación se muestran algunos ejemplos. En 2008, Zeni et al. informó sobre las ciclaciones catalizada por cobre de chalcogenoenynes para obtener 3-sustituidos chalcogenophenes que podría funcionalizarse adicionalmente usando ácidos borónicos a través catalizada por paladio de acoplamiento de Suzuki . [9]
En 2016, Taylor et al. informaron de una ruta sintética a un telurofeno sustituido con perfluoroarilo a través del acoplamiento de Stille . [10] Este compuesto se sometió luego a más yodación y acoplamientos secuenciales de Sonogashira para generar un receptor de aniones como Cl - y Br - .
Sin embargo, se consideró que las reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por metales para sintetizar telurofenos 3-funcionalizados eran engorrosas ya que requerían 3-bromo- o 3-yodo-telurofenos, cuya síntesis podría ser bastante complicada. [11] Un método alternativo fue informado por Seferos et al. en 2013, [12] pero este método se vio obstaculizado por los bajos rendimientos y el uso de materiales de partida costosos como la amida de Weinreb .
En 2018, Han et al. informó sobre un procedimiento de un solo recipiente para la síntesis de una variedad de telurofenos funcionalizados sin el uso de metales de transición. [11] Esto se hizo haciendo reaccionar 1,1-dibromo-1-en-3-inos sustituidos con sales de telururo (Na 2 Te / Na 2 Se ) en condiciones suaves. Las sales de telururo se sintetizaron mediante un protocolo anterior, en el que Te / Se se redujo con borohidruro de sodio en etanol. [12] La síntesis de los telurofenos 3 funcionalizados es la siguiente:
Se descubrió a través de estudios mecanicistas que la reacción estaba muy influenciada por la polaridad del solvente. Se pensaba que los disolventes polares como el agua polarizaban el enlace Te-H, aumentando así la carga negativa del Te y haciéndolo más nucleófilo . Para obtener un alcance más amplio de la reacción, los autores utilizaron dimetilformamida (DMF) como disolvente ya que la DMF no solo tiene una constante dieléctrica más alta (y por lo tanto, una polaridad más alta) que el agua, sino que también se encontró que era capaz de disolver eninas mejor en comparación regar. Usando una combinación de disolventes de DMF y t -BuOH , los autores pudieron sintetizar telurofenos 2,4-disustituidos a temperatura ambiente .
Reactividad
Receptor de aniones
En 2016, Taylor et al. desarrolló un receptor de bistellurofeno bidentado y deficiente en electrones en el que los telurofenos estaban unidos a través de un puente de etinileno . [10] Como se pensaba que el telurofeno funcionaba como un ácido de Lewis en su interacción con el anión ( base de Lewis ), se sintetizaron 2,5-diariltelurofenos con sustituyentes arenos deficientes en electrones . Mediante el seguimiento del cambio en el espectro de absorción óptica tras la adición de Bu 4 N + Cl - en tetrahidrofurano (THF), se descubrió que el 2,5-bis [(perfluoro) aril] telurofeno podía unir Cl - con una constante de asociación ( K a ) de 310 ± 20 L mol −1 , y también uniría Br - y BzO - . Utilizando estudios computacionales, se encontró que un enlace de etinileno entre dos telurofenos colocaría a los donantes de enlaces de calcógeno a una distancia apropiada de modo que el receptor podría formar dos enlaces de calcógeno con el cloruro. A través de reacciones de acoplamiento secuenciales de Sonogashira , se sintetizó un bistellurofeno unido a etinileno a partir de 2-yodo-5- (perfluorofenil) telurofeno. Tras la adición de [Bu 4 N] Cl a una solución del receptor en THF, se encontraron cambios en el espectro de absorción que mostraban una K a = 2290 L mol -1 . El significativamente mayor K una se encontró que era de acuerdo con la teoría de densidad funcional cálculos que mostró que la geometría de mínima energía fue uno en el que el anión cloruro estaba en entre los átomos de telurio, con Te-Cl distancias de enlace de 3,23 Å y Cl-Te –C ángulos de 170 °. Una diferencia significativa del receptor bidentado fue que no hubo influencia estabilizadora del anión-areno y funcionó a través de enlaces puramente calcógenos, a diferencia del receptor monodentado.
Fotoeliminación de halógenos
En 2013, Seferos et al. informó del primer ejemplo de eliminación fotorreductora (PE) de Cl 2 y Br 2 de un telurofeno sustituido con isoíndigo, 2,5-bis [5- (N, N'-dihexilisoíndigo)] telurofeno. [18] Debido a la extensa conjugación π que resultó en una absorción de baja energía, se utilizó luz de relativamente baja energía (505 nm) para fotoexcitar las especies halogenadas para impulsar la eliminación fotorreductora (PE). Sin embargo, se encontró que los rendimientos cuánticos para PE de Cl 2 y Br 2 eran 0,19% y 0,18%, respectivamente. Mediante cálculos de DFT, se encontró que la transición principal tras la fotoexcitación era una transición de HOMO a LUMO +2 a 535 nm, con el estado LUMO + 2 que posee el carácter antienlazante Te-X . Se postuló que los bajos rendimientos cuánticos se debían al hecho de que no había estados excitados de menor energía con carácter antienlazante Te-X, y que esto limitaría la eficiencia de la reacción. Por lo tanto, se pensó que al cambiar los sustituyentes en el telurofeno de modo que la transición principal tras la fotoexcitación fuera HOMO a LUMO, esto mejoraría significativamente la reacción al eliminar las pérdidas de eficiencia a través de relajaciones de estados que no poseían el carácter antienlazante Te-X y no lo hicieron. no promueve la disociación del enlace Te-X.
En 2015, Seferos et al. demostraron que el 2,5-difeniltelurofeno (PT) podría participar en la eliminación fotorreductora de flúor, cloro y bromo a través del fotociclo de dos electrones Te (IV) / Te (II), con rendimientos cuánticos de hasta el 16,9%. [19] Este fue el primer informe de un compuesto de organotelurio que podría realizar defluoración fotorreductora. Los orbitales HOMO y LUMO del 2,5-difeniltelurofeno se calcularon mediante DFT utilizando el programa computacional GAMESS , y muestra que el LUMO está deslocalizado sobre toda la molécula, de acuerdo con las imágenes orbitales reportadas por Seferos et al. [19] Usando cálculos de DFT usando la función B3LYP , los autores encontraron que las dos transiciones ópticas más fuertes para PT eran las transiciones HOMO a LUMO y HOMO a LUMO + 1. Sin embargo, tras la adición de halógeno, se encontró que la brecha de energía HOMO-LUMO disminuyó, y que LUMO poseía un carácter antienlazante significativo de Te-X. Debido a esto, se postuló que al llenar el orbital π * con electrones, esto facilitaría la ruptura del enlace Te-X y, por lo tanto, la disociación del halógeno. Y de hecho, tras la adición de un exceso de halógeno, el pico a 342 nm correspondiente al telurofeno disminuyó, mientras que apareció un pico de absorción desplazado al rojo, con el pico desplazándose más al rojo a medida que uno se desplazaba hacia los halógenos más pesados (PT-F 2 : λ max = 395 nm, PT-Cl 2 : λ max = 416 nm, PT-Br 2 : λ max = 433 nm). Tras la irradiación de la muestra de PT-Br 2 con una lámpara de 447,5 nm, se encontró que el espectro de absorción de la muestra cambiaba rápidamente de nuevo al de PT en 12 segundos. Esto también se observó usando 1 espectroscopia H RMN. Sin embargo, con F 2 , se encontró que había productos de descomposición significativos debido a la alta reactividad del halógeno hacia PT. Esto se evitó utilizando agua como trampa de halógeno en lugar de DMBD ( 2,3-dimetil-1,3-butadieno ), ya que el flúor exhibe una alta reactividad en agua para formar ácido fluorhídrico .
Fotooxidacion
En 2013, Seferos et al. informó del primer ejemplo de un telurofeno soluble en agua uniendo sustituyentes de éter monometílico de octaetilenglicol (OEG) en la paraposición de los grupos fenilo en el 2,5-difeniltelurofeno. [20] Esto se hizo sintetizando primero yodo-OEG, que luego se añadió al yodofenol para formar yodo-4-OEG-benceno. A continuación, se sometió a un acoplamiento Sonogashira y se trató la butadina resultante con telururo de sodio, produciendo el producto deseado. El tratamiento del telurofeno con peróxido de hidrógeno (H 2 O 2 ) dio como resultado un pico de absorción desplazado al rojo a 435 nm en el espectro UV-vis, con un pico que aparece a 280 nm con una disminución concomitante del pico a 435 nm tras el tratamiento con exceso de peróxido. Mediante el estudio de la velocidad de reacción, se encontró que la reacción era de primer orden tanto en H 2 O 2 como en telurofeno. También se encontró que el producto con un pico de absorción a 435 nm era un dihidroxitelurofeno y el producto a 280 nm era una telurocetona . También se descubrió que la telurocetona se generaba tras la irradiación de una solución del telurofeno en agua con luz LED azul, lo que demuestra que podría oxidarse con oxígeno singlete . Además, al tratar una solución del teluróxido a un potencial de -0,5 V ( frente a Ag / AgCl), se encontró que su pico de absorción disminuyó con el aumento concurrente del pico a 354 nm correspondiente al diariltelurofeno. Este proceso podría revertirse aplicando un potencial de 0,8 V, lo que indica una oxidación reversible.
En 2017, Seferos et al. informaron la apertura oxidativa del anillo de 2,5-diphenyltellurophene (PT) en condiciones aerobias, y con meta ácido cloroperoxibenzoico (mCPBA). [21] A través de cálculos de DFT, se encontró que tras la oxidación de PT, el óxido de Te (IV) PT-O resultante tenía un nivel de HOMO más bajo, con el LUMO estabilizado significativamente. Esto condujo a una gran disminución en la brecha de energía HOMO-LUMO, que predijo un desplazamiento hacia el rojo en los máximos del espectro de absorción. Además, se encontró que la densidad electrónica del LUMO incluía un orbital Te-O σ *. Esta imagen orbital se ha reproducido aún más utilizando Avogadro y GAMESS, como se muestra en el diagrama orbital a continuación. [16] [17]
La adición de 1 equiv. De mCPBA a una solución de PT condujo a un cambio de color inmediato de incoloro a amarillo. Sin embargo, al agregar más mCPBA (4 equiv.), Hubo una disminución gradual en la absorbancia a 388 nm y un aumento de la absorción resultante por debajo de 300 nm. Como era de esperar un desplazamiento al rojo basado en cálculos computacionales, el desplazamiento al azul observado sugirió que tras la formación del teluróxido, una vía de reacción diferente evitaba la formación del telurona (PT-O 2 ). Al analizar la reacción mediante espectroscopía de 1 H RMN , se encontró que el sólido amarillo que se había formado como producto tenía un desplazamiento hacia abajo a 1123,3 ppm tras la adición de mCPBA. Los espectros de RMN y el espectro de absorción del producto en solución llevaron a los autores a atribuir este producto como teluróxido. Tras la adición de un gran exceso de mCPBA (8 equiv.), La solución se volvió de color amarillo brillante, que disminuyó lentamente al agitar durante la noche. El producto final fue un sólido blanco insoluble (TeO 2 ) y un sólido incoloro que resultó ser (Z) -1,4-difenilbut-2-eno1,4-diona, (Z) -ED, a través de una combinación de masa espectrometría y datos de 1 H NMR. Este resultado confirmó que la telurona no se forma incluso después de la adición de mCPBA en exceso.
Mediante el uso de una trampa de oxígeno singlete, 9,10-difenilantraceno , los autores investigaron la formación de oxígeno singlete tras la irradiación de PT. Tras la irradiación de una solución que contenía PT y 9,10-DPA con luz blanca, se observó una disminución en la absorbancia a 355 nm, lo que era indicativo de la formación de 1 O 2 , ya que el 9,10-difenilantraceno experimenta una adición 1,4 con 1 O 2 para formar el endoperóxido. Una solución de PT en CDCl 3 a continuación, se irradió con 365 nm de luz, y se observó que después de 1 hora, la conversión completa de PT a (Z) -ED había ocurrido con la formación concomitante de la TEO 2 .
Había sido informado por Nakayama et al. que la adición de 4 equiv. de mCPBA a una solución de tetrafenilselenofeno también resultó en la formación de compuestos de en-diona y SeO 2 . [22] El mecanismo propuesto era donde el primer equivalente de mCPBA forma el selenóxido, con los tres equivalentes adicionales reaccionando con selenofeno para producir un intermedio diepóxido de selenona. Este mecanismo concordaba con la formación de teluróxido tras la adición de mCPBA y la formación de un producto de endiona tras la adición de 4 equivalentes de mCPBA.
Propiedades optoelectrónicas
En comparación con los tiofenos, se ha descubierto que los telurofenos tienen brechas de banda ópticas más bajas, niveles de LUMO significativamente más bajos y mayor movilidad de portadores de carga. [23] En 2014, Rivard et al. reportaron la fosforescencia de telurofenos sustituidos con pinacolboronato a temperatura ambiente, [24] en contraste con materiales fosforescentes previamente reportados hechos de costosos metales raros como el iridio y el platino. Se encontró que la fosforescencia era inducida por agregación, ya que el telurofeno no era emisivo cuando se disolvía en THF, pero brillaba de color verde brillante en el estado sólido y al agregarse en soluciones de THF / agua. Se encontró que un telurofeno Te (IV) dibrominado, B-TeBr 2 -B, no era emisivo, lo que indica que el centro Te (II) en B-Te-B juega un papel importante en la fosforescencia. Al reemplazar los ésteres de pinacolboronato con tiofenos, no hubo luminiscencia, lo que indica que tanto Te (II) como BPin desempeñaron un papel cooperativo que condujo a la emisión. Los cálculos de DFT en B-Te-B revelaron que el HOMO tiene una contribución significativa del par solitario en el orbital Te p, con el LUMO deslocalizado significativamente sobre el enlace BC. Además, se descubrió que la energía del estado triplete (T 3 ) estaba degenerada con el estado excitado singlete (S 1 ), que se propuso conducir a que ocurriera un cruce eficiente singlete-triplete, lo que conducía a la emisión. [25] Esto contrastaba con los análogos de azufre y selenio, donde se encontró que el estado triplete era ~ 1 eV más alto en energía.
En 2018, Okuma et al. informaron de la síntesis de varios 2,5-diariltelurofenos sustituidos con grupos donadores de electrones y receptores de electrones mediante el intercambio secuencial de ditelurida y reacciones de ciclación intramolecular. [26] Al tener grupos donantes de electrones (por ejemplo, OMe ) y receptores de electrones (por ejemplo, CN ) en el telurofeno simultáneamente, esto dio como resultado una fuerte reducción de la brecha HOMO-LUMO. Además, los autores observaron un solvatocromismo significativo , ya que los máximos de emisión se desplazaron a longitudes de onda más largas al aumentar la polaridad del disolvente. A través de los cálculos de DFT, los autores encontraron que el HOMO estaba localizado en los orbitales π del telurofeno y el sustituyente donante de electrones, con el LUMO localizado sobre los orbitales π * del telurofeno y el sustituyente que atrae electrones. Se concluyó que tener sustituyentes tanto donadores de electrones como sustractores de electrones estabiliza el LUMO, teniendo las transiciones HOMO-LUMO un carácter de transferencia de carga significativo, lo que a su vez explica el efecto solvatocrómico. Por lo tanto, este trabajo mostró cómo se pueden sintonizar las propiedades optoelectrónicas de los telurofenos conjugados π.
La misma molécula fue sometida a cálculos DFT utilizando el programa computacional GAMESS , donde se encontró que los orbitales HOMO y LUMO estaban en concordancia cualitativa con las imágenes orbitales reportadas por Okuma, mostrando que HOMO y LUMO muestran una deslocalización orbital extensa en el p- sustituyentes anisilo y p-cianofenilo, respectivamente.
Polímeros
En 2016, Seferos et al. informó de la síntesis de poli-3-alquiltelurofenos (P3ATe) de alto peso molecular bien definidos mediante polimerización por transferencia de catalizador (CTP). [27] [28] CTP es una ruta importante para sintetizar polímeros con una distribución de peso molecular estrecha y un grupo final bien definido, [29] pero se descubrió en 2013 que la aplicación de condiciones de CTP para la síntesis de P3ATe conducía a polímeros con pesos moleculares bajos y amplias polidispersidades. Para obtener P3ATe con una polidispersidad estrecha, los autores investigaron las condiciones óptimas mediante estudios cinéticos y cálculos de DFT. Se descubrió experimentalmente que la cadena lateral ramificada desempeñaba un papel importante en la velocidad de polimerización y la calidad del polímero. Para mitigar este efecto, se sintetizaron monómeros con otras cadenas laterales. A partir de esto, se encontró que alejar las ramas de etilo del heterociclo a las posiciones 3 y 4 más remotas condujo a una mejor velocidad de polimerización y control, de modo que se obtuvieron P3ATe con polidispersidades estrechas y pesos moleculares altos. Esta mejora se atribuyó a la falta de impedimento estérico . Además, se encontró que al alejar el punto de ramificación del heterociclo se produjo un desplazamiento hacia el rojo en la absorción óptica, que se atribuyó a una disminución en el grado de torsión, lo que resultó en un aumento en la conjugación entre la columna vertebral del telurofeno.
Heeney y col. informó de la síntesis del primer copolímero de telurofeno-vinileno a través del acoplamiento de Stille de 2,5-dibromo-3-dodecilterelurofeno y (E) -1,2-bis (tributilestannil) etileno, dando como resultado P3TeV con un rendimiento del 57% con un M n aproximado de 10 kDa y una polidispersidad de 2,4. [30] Al sintetizar análogos de tiofeno y selenofeno, se encontró que había una reducción en la banda prohibida óptica como resultado de la estabilización del LUMO, lo que resultó en una pequeña banda prohibida de 1.4 eV para P3TeV. Al construir transistores de efecto de campo orgánico (OFET), se encontró que el polímero de selenofeno tenía la mayor movilidad de carga, y que el análogo de telurio no conducía a un aumento de la movilidad a pesar del tamaño más grande del telurio y la posibilidad de una Te- intercadena más cercana. Las interacciones, que se atribuyeron a la baja solubilidad de P3TeV, dieron como resultado una mala formación de película. Por lo tanto, los autores señalaron que el trabajo futuro implicaba modificar las cadenas laterales para aumentar la solubilidad.
Química frustrada del par de Lewis
En 2015, Stephan et al. informaron de un teluroéter de vinilo con un borano colgante que actuaba como un par de Lewis frustrado intramolecular (FLP). [31] Esto se logró haciendo reaccionar acetiluro de telurio con B (C 6 F 5 ) 3 en pentano a temperatura ambiente, proporcionando cristales de color naranja brillante con un rendimiento del 94%. A través de 11 B NMR se encontró que el producto tenía un boro de cuatro coordenadas, lo que indicaba una interacción Te-B débil debido a la amplia señal. La reacción de este compuesto con fenilacetileno a temperatura ambiente dio como resultado una adición cis -1,2 a través del enlace alquino, generando un heterociclo Te-B zwitteriónico de seis miembros, como se observó usando espectroscopía de difracción de rayos X. Se encontró que las geometrías de coordinación alrededor del telurio y el boro eran pseudo- trigonal piramidal y pseudo-tetraédrica, respectivamente. Se observó que la longitud del enlace CC era 1,326 (4) Å, mucho más larga que un triple enlace CC y más cercana a un doble enlace CC, lo que indica que el compuesto había activado fenilacetileno a través de la química FLP. Sin embargo, a diferencia de otros compuestos FLP reportados, [32] fue incapaz de activar H 2 o unirse a CO 2 , lo que se atribuyó al hecho de que los teluroéteres son nucleófilos pobres. Aunque el teluroéter no sufrió oxidación por halógenos para producir los correspondientes compuestos de dihaluro de Te (IV), se encontró que reaccionaba con yodo para producir un heterociclo de Te-BI de cinco miembros.
Posteriormente, Stephan et al. informaron de la síntesis de varios heterociclos Te-B mediante la reacción de 1-bora-4-telurociclohexa-2,5-dieno y dos equivalentes de un alquino terminal al calentarlo, con pérdida de un diarilalquino. [33] Los estudios de rayos X con cristales revelaron que las distancias de los enlaces CC en el heterociclo eran cercanas a las de los dobles enlaces CC, lo que indica una deslocalización dentro de la molécula. La reacción se llevó a cabo con alta regioselectividad , con el carbono CH terminal del alquino uniéndose al boro. De acuerdo con esta observación, se propuso que el Te y el B actúan como un FLP, experimentando una ciclicoadición [4 + 2] al alquino de manera que el boro se agrega al carbono CH, debido al volumen estérico en el centro del boro. En 2018, esta química de FLP se desarrolló aún más mediante la síntesis de 4 H -1,4-teluraborina, que resultó ser un reactivo de hidroboración útil para alquenos, cetonas y aldehídos. [34]
Marcos orgánicos unidos por hidrógeno (HOF)
Los marcos orgánicos unidos por hidrógeno (HOF) son materiales orgánicos porosos que están conectados por interacciones no covalentes como enlaces de hidrógeno e interacciones π-π. Sin embargo, debido a la fuerza relativamente débil de los enlaces de hidrógeno, los HOF rara vez exhiben una porosidad permanente al eliminar las moléculas de disolvente. [36] No obstante, las interacciones débiles en los HOF permiten la formación de cristales únicos, que son más susceptibles de estudios cristalográficos en comparación con los COF. En segundo lugar, los HOF se pueden regenerar fácilmente mediante disolución y recristalización debido a sus interacciones débiles. [36] En 2016, Seferos et al. informaron de la síntesis de HOF a partir de heterociclos de calcógeno cubiertos con boronatos de ácido N-metiliminodiacético (MIDA) que contienen tanto donantes como aceptores de enlaces de hidrógeno. [35] El tiofeno, el selenofeno y los telurofenos protegidos con MIDA se sintetizaron mediante el acoplamiento de Stille . Las estructuras cristalinas de DPT-MIDA y DPSe-MIDA mostraron la presencia de enlaces de hidrógeno CH ⋯ O e interacciones CH ⋯ π. DPTe-MIDA no fue susceptible de análisis cristalográfico, y se encontró mediante difracción de rayos X en polvo (PXRD) que DPTe-MIDA tenía una cristalinidad más baja en comparación con DPT-MIDA y DPSe-MIDA. Sin embargo, los picos de difracción principales de DPTe-MIDA fueron similares a los de DPT-MIDA y DPSe-MIDA, lo que sugiere que los tres marcos se autoensamblaron en estructuras similares. El análisis termogravimétrico (TGA) reveló que las moléculas de acetonitrilo se eliminan a alrededor de 150 ° C para DPT-MIDA y DPSe-MIDA, y 70 ° C para DPTe-MIDA, con los tres HOF descomponiéndose por encima de 350 ° C. DPT-MIDA tuvo el área de superficie más alta, según lo encontrado por adsorción de CO 2 a 0 ° C. Además, se encontró que DPT-MIDA y DPSe-MIDA adsorbieron 1 mol de CO 2 por mol de bloque de construcción, mientras que DPTe-MIDA adsorbió 0,5 moles de CO 2 . Además, se observó que DPTe-MIDA exhibía una fluorescencia débil en comparación con DPT-MIDA, que tenía un rendimiento cuántico del 6,6%.
Referencias
- ^ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2014). Nomenclatura de la química orgánica: Recomendaciones y nombres preferidos de la IUPAC 2013 . La Real Sociedad de Química . pag. 883. doi : 10.1039 / 9781849733069 . ISBN 978-0-85404-182-4.
- ^ a b Braye, EH; Hübel, W .; Caplier, I. (1961). "Nuevos sistemas heterocíclicos insaturados. I". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 83 (21): 4406–4413. doi : 10.1021 / ja01482a026 .
- ^ Rhoden, Cristiano RB; Zeni, Gilson (2011). "Nuevo desarrollo de síntesis y reactividad de selenos y telurofenos". Química orgánica y biomolecular . 9 (5): 1301-1313. doi : 10.1039 / c0ob00557f . ISSN 1477-0520 . PMID 21210032 .
- ^ a b c Fringuelli, Francesco; Marino, Gianlorenzo; Taticchi, Aldo (1977). "Telurofeno y compuestos relacionados" . Avances en química heterocíclica . 21 : 119-173. doi : 10.1016 / S0065-2725 (08) 60731-X . ISBN 9780120206216.
- ^ Mack, W. (1966). "Síntesis de telurofeno y sus derivados 2,5-disustituidos". Angew. Chem. En t. Ed. 5 (10): 896. doi : 10.1002 / anie.196608961 .
- ^ Fringuelli, Francesco; Taticchi, Aldo (1972). "Tellurophen y algunos de sus derivados". Revista de la Sociedad Química, Perkin Transactions 1 : 199-203. doi : 10.1039 / P19720000199 .
- ^ Lukevics, E .; Arsenyan, P .; Belyakov, S .; Pudova, O. (2002). "Estructura molecular de selenofenos y telurofenos". Química de compuestos heterocíclicos . 38 (7): 763–777. doi : 10.1023 / a: 1020607300418 . ISSN 0009-3122 .
- ^ Fringuelli, Francesco; Marino, Gianlorenzo; Taticchi, Aldo; Grandolini, Giuliano (1974). "Un estudio comparativo del carácter aromático del furano, tiofén, selenofén y telurofeno". Revista de la Sociedad Química, Transacciones Perkin 2 . 1974 (4): 332–337. doi : 10.1039 / P29740000332 .
- ^ a b Stein, André L .; Alves, Diego; da Rocha, Juliana T .; Nogueira, Cristina W .; Zeni, Gilson (2008). "Ciclización catalizada por yoduro de cobre de ( Z ) -Chalcogenoenynes". Letras orgánicas . 10 (21): 4983–4986. doi : 10.1021 / ol802060f . ISSN 1523-7060 . PMID 18826235 .
- ^ a b c d Garrett, Graham E .; Carrera, Elisa I .; Seferos, Dwight S .; Taylor, Mark S. (2016). "Reconocimiento de aniones por un donante de enlace calcógeno bidentado" . Comunicaciones químicas . 52 (64): 9881–9884. doi : 10.1039 / c6cc04818h . ISSN 1359-7345 . PMID 27376877 .
- ^ a b Karapala, Vamsi Krishna; Shih, Hong-Pin; Han, Chien-Chung (2018). "Cascada y síntesis eficaz de telurofenos funcionalizados". Letras orgánicas . 20 (6): 1550-1554. doi : 10.1021 / acs.orglett.8b00279 . ISSN 1523-7060 . PMID 29494165 .
- ^ a b Jahnke, Ashlee A .; Djukic, Brandon; McCormick, Theresa M .; Buchaca Domingo, Ester; Hellmann, Christoph; Lee, Yunjeong; Seferos, Dwight S. (2013). "Los poli (3-alquiltelurofeno) son poliheterociclos procesables en solución". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 135 (3): 951–954. doi : 10.1021 / ja309404j . PMID 23286232 .
- ^ a b c Becke, Axel D. (abril de 1993). "Termoquímica funcional de densidad. III. El papel del intercambio exacto". La Revista de Física Química . 98 (7): 5648–5652. Código Bibliográfico : 1993JChPh..98.5648B . doi : 10.1063 / 1.464913 . ISSN 0021-9606 .
- ^ a b c Hay, P. Jeffrey; Wadt, Willard R. (enero de 1985). "Potenciales centrales efectivos ab initio para cálculos moleculares. Potenciales para los átomos de metales de transición Sc a Hg". La Revista de Física Química . 82 (1): 270–283. Código Bibliográfico : 1985JChPh..82..270H . doi : 10.1063 / 1.448799 . ISSN 0021-9606 .
- ^ a b c Hanwell, Marcus D; Curtis, Donald E; Lonie, David C; Vandermeersch, Tim; Zurek, Eva; Hutchison, Geoffrey R (2012). "Avogadro: un editor químico semántico avanzado, plataforma de visualización y análisis" . Revista de Cheminformatics . 4 (1): 17. doi : 10.1186 / 1758-2946-4-17 . ISSN 1758-2946 . PMC 3542060 . PMID 22889332 .
- ^ a b c d Schmidt, Michael W .; Baldridge, Kim K .; Boatz, Jerry A .; Elbert, Steven T .; Gordon, Mark S .; Jensen, Jan H .; Koseki, Shiro; Matsunaga, Nikita; Nguyen, Kiet A. (noviembre de 1993). "Sistema general de estructura electrónica atómica y molecular". Revista de Química Computacional . 14 (11): 1347-1363. doi : 10.1002 / jcc.540141112 . ISSN 0192-8651 .
- ^ a b c d Gordon, Mark S .; Schmidt, Michael W. (2005), "Avances en la teoría de la estructura electrónica", Teoría y aplicaciones de la química computacional , Elsevier, págs. 1167-1189, doi : 10.1016 / b978-044451719-7 / 50084-6 , ISBN 9780444517197
- ^ Carrera, Elisa I .; McCormick, Theresa M .; Kapp, Marius J .; Lough, Alan J .; Seferos, Dwight S. (19 de noviembre de 2013). "Eliminación térmica y fotorreductora del centro de telurio de telurofenos conjugados π". Química inorgánica . 52 (23): 13779-13790. doi : 10.1021 / ic402485d . ISSN 0020-1669 . PMID 24251356 .
- ^ a b c Carrera, Elisa I .; Seferos, Dwight S. (2015). "Fotoeliminación eficiente de halógenos de dibromo, dicloro y difluoro telurofenos" . Transacciones de Dalton . 44 (5): 2092-2096. doi : 10.1039 / c4dt01751j . ISSN 1477-9226 . PMID 25154588 .
- ^ a b c McCormick, Theresa M .; Carrera, Elisa I .; Schon, Tyler B .; Seferos, Dwight S. (2013). "Oxidación reversible de un telurofeno soluble en agua". Comunicaciones químicas . 49 (95): 11182–4. doi : 10.1039 / c3cc47338d . ISSN 1359-7345 . PMID 24149322 .
- ^ a b Carrera, Elisa I .; Seferos, Dwight S. (10 de mayo de 2017). "Apertura del anillo de 2,5-difeniltelurofeno π-deslocalizado por fotooxidación aeróbica auto-sensibilizada o química" . Organometálicos . 36 (14): 2612–2621. doi : 10.1021 / acs.organomet.7b00240 . ISSN 0276-7333 .
- ^ Nakayama, Juzo; Matsui, Tomoki; Sato, Noriko (junio de 1995). "Oxidación de tetraarilselenofenos y benzo [b] selenofeno con ácido m-cloroperbenzoico". Letras de química . 24 (6): 485–486. doi : 10.1246 / cl.1995.485 . ISSN 0366-7022 .
- ^ Jahnke, Ashlee A .; Seferos, Dwight S. (29 de abril de 2011). "Polytellurophenes". Comunicaciones Macromoleculares Rápidas . 32 (13): 943–951. doi : 10.1002 / marc.201100151 . ISSN 1022-1336 . PMID 21538646 .
- ^ Él, Gang; Torres Delgado, William; Schatz, Devon J .; Merten, Christian; Mohammadpour, Arash; Mayr, Lorenz; Ferguson, Michael J .; McDonald, Robert; Brown, Alex (25 de marzo de 2014). "Engatusar la fosforescencia de estado sólido de telurofenos". Angewandte Chemie International Edition . 53 (18): 4587–4591. doi : 10.1002 / anie.201307373 . ISSN 1433-7851 . PMID 24668889 .
- ^ Rivard, Eric (5 de junio de 2015). "Telurofenos y su aparición como bloques de construcción para materiales poliméricos y emisores de luz". Letras de química . 44 (6): 730–736. doi : 10.1246 / cl.150119 . ISSN 0366-7022 .
- ^ a b Nagahora, Noriyoshi; Yahata, Shuhei; Goto, Shoko; Shioji, Kosei; Okuma, Kentaro (2 de febrero de 2018). "2,5-diariltelurofenos: efecto de los grupos de donación de electrones y de extracción de electrones en sus propiedades optoelectrónicas". La Revista de Química Orgánica . 83 (4): 1969–1975. doi : 10.1021 / acs.joc.7b02906 . ISSN 0022-3263 . PMID 29392944 .
- ^ Ye, Shuyang; Steube, Marvin; Carrera, Elisa I .; Seferos, Dwight S. (12 de febrero de 2016). "¿Qué limita el peso molecular y la síntesis controlada de poli (3-alquiltelurofeno) s?" . Macromoléculas . 49 (5): 1704-1711. Código Bibliográfico : 2016MaMol..49.1704Y . doi : 10.1021 / acs.macromol.5b02770 . ISSN 0024-9297 .
- ^ Parke, Sarah M .; Boone, Michael P .; Rivard, Eric (2016). "Matrimonio de elementos pesados del grupo principal con materiales π-conjugados para aplicaciones optoelectrónicas". Comunicaciones químicas . 52 (61): 9485–9505. doi : 10.1039 / c6cc04023c . ISSN 1359-7345 . PMID 27344980 .
- ^ Yokozawa, Tsutomu; Yokoyama, Akihiro (11 de noviembre de 2009). "Polimerización por condensación de crecimiento de cadena para la síntesis de polímeros de condensación bien definidos y polímeros conjugados π". Revisiones químicas . 109 (11): 5595–5619. doi : 10.1021 / cr900041c . ISSN 0009-2665 . PMID 19757808 .
- ^ a b Al-Hashimi, Mohammed; Han, Yang; Smith, Jeremy; Bazzi, Hassan S .; Alqaradawi, Siham Yousuf A .; Watkins, Scott E .; Anthopoulos, Thomas D .; Heeney, Martin (2016). "Influencia del heteroátomo en las propiedades optoelectrónicas y el rendimiento del transistor de copolímeros solubles de tiofeno, selenofeno y telurofeno-vinileno" . Ciencia química . 7 (2): 1093–1099. doi : 10.1039 / c5sc03501e . ISSN 2041-6520 . PMC 5954972 . PMID 29896373 .
- ^ a b Tsao, Fu An; Stephan, Douglas W. (2015). "1,1-carboboración a telurio-boro pares de Lewis frustrados intramoleculares". Transacciones de Dalton . 44 (1): 71–74. doi : 10.1039 / c4dt03241a . ISSN 1477-9226 . PMID 25408099 .
- ^ Welch, Gregory C .; Juan, Ronan R. San; Masuda, Jason D .; Stephan, Douglas W. (17 de noviembre de 2006). "Activación de hidrógeno reversible, libre de metales". Ciencia . 314 (5802): 1124–1126. Código Bibliográfico : 2006Sci ... 314.1124W . doi : 10.1126 / science.1134230 . ISSN 0036-8075 . PMID 17110572 .
- ^ a b Tsao, Fu An; Cao, Levy; Grimme, Stefan; Stephan, Douglas W. (12 de octubre de 2015). "Reacciones de intercambio doble FLP-alquino: una ruta fácil a los heterociclos Te / B". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 137 (41): 13264-13267. doi : 10.1021 / jacs.5b09526 . ISSN 0002-7863 . PMID 26447492 .
- ^ Tsao, Fu An; Stephan, Douglas W. (2018). "Síntesis y reacciones de 4H-1,4-teluraborina". Comunicaciones químicas . 54 (2): 208–211. doi : 10.1039 / c7cc08765a . ISSN 1359-7345 . PMID 29230466 .
- ^ a b Li, Peng-Fei; Qian, Chenxi; Lough, Alan J .; Ozin, Geoffrey A .; Seferos, Dwight S. (2016). "Estructuras de enlaces de hidrógeno permanentemente porosas de tiofenos, selenofenos y telurofenos en forma de varilla cubiertos con boronatos de MIDA" . Transacciones de Dalton . 45 (24): 9754–9757. doi : 10.1039 / c5dt04960a . ISSN 1477-9226 . PMID 26758802 .
- ^ a b Luo, Jie; Wang, Jia-Wei; Zhang, Ji-Hong; Lai, Shan; Zhong, Di-Chang (2018). "Marcos orgánicos unidos por hidrógeno: diseño, estructuras y aplicaciones potenciales". CrystEngComm . 20 (39): 5884–5898. doi : 10.1039 / c8ce00655e . ISSN 1466-8033 .