El acetilacetonato de vanadilo es el compuesto químico con la fórmula VO (acac) 2 , donde acac - es la base conjugada de acetilacetona . Es un sólido azul verdoso que se disuelve en solventes orgánicos polares. El complejo de coordinación consiste en la vanadilo grupo, VO 2+ , unido a dos acac - ligandos a través de los dos átomos de oxígeno en cada uno. Como otros complejos de acetilacetonato de carga neutra , no es soluble en agua.
Nombres | |
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Nombre IUPAC oxobis (2,4-pentanedionato) vanadio (IV) | |
Otros nombres VO (acac) 2 , VO (pd) 2 | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
Tarjeta de información ECHA | 100.019.628 |
PubChem CID | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 10 H 14 O 5 V | |
Masa molar | 265,157 g / mol |
Apariencia | azul verde |
Densidad | 1,50 g / cm 3 |
Punto de fusion | 258 ° C (496 ° F; 531 K) |
Punto de ebullición | 174 ° C (345 ° F; 447 K) a 0,2 torrs (27 Pa) |
CHCl 3 , CH 2 Cl 2 , benceno , CH 3 OH, CH 3 CH 2 OH | |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Síntesis
El complejo se prepara generalmente a partir de vanadio (IV), por ejemplo, sulfato de vanadilo : [1]
- VOSO 4 + 2 Hacac → VO (acac) 2 + H 2 SO 4
También se puede preparar mediante una reacción redox a partir de pentóxido de vanadio. En esta reacción, algo de acetilacetona se oxida a anhídrido acético . [1]
Estructura y propiedades
El complejo tiene una estructura piramidal cuadrada con un enlace V = O corto. Este compuesto d 1 es paramagnético . Su espectro óptico presenta dos transiciones. Es un ácido de Lewis débil , que forma aductos con piridina y metilamina . [1]
Aplicaciones
Se utiliza en química orgánica como catalizador para la epoxidación de alcoholes alílicos por hidroperóxido de terc- butilo (TBHP). El sistema VO (acac) 2 –TBHP epoxida exclusivamente el geraniol en la posición del alcohol alílico, dejando intacto el otro alqueno del geraniol. En comparación, el m -CPBA , otro agente epoxidante , reacciona con ambos alquenos, creando los productos en una proporción de dos a uno que favorece la reacción en el alqueno lejos del grupo hidroxilo . TBHP oxida VO (acac) 2 a una especie de vanadio (V) que coordina el alcohol del sustrato y el hidroperóxido , dirigiendo la epoxidación para que ocurra en el alqueno cerca de este sitio de coordinación. [2] [3]
Aspectos biomédicos
El acetilacetonato de vanadilo exhibe propiedades miméticas de la insulina , ya que puede estimular la fosforilación de la proteína quinasa B (PKB / Akt) y la glucógeno sintasa quinasa 3 (GSK-3). [4] También se ha demostrado que inhibe la tirosina fosfatasa (PTPasa), PTPasas [ aclaración necesaria ] como PTP1B , que desfosforila la subunidad beta del receptor de insulina , aumentando así su fosforilación [ aclaración necesaria ] , lo que permite una activación prolongada de IRS-1 , PKB y GSK-3, lo que les permite ejercer sus propiedades antidiabéticas. [4]
enlaces externos
- Tutorial de oxidaciones
Referencias
- ^ a b c Rowe, Richard A .; Jones, Mark M. (1957). "Oxi (acetilacetonato) de vanadio (IV)". Síntesis inorgánica . 5 : 113-116. doi : 10.1002 / 9780470132364.ch30 . ISBN 978-0-470-13236-4.
- ^ Itoh, Takashi; Jitsukawa, Koichiro; Kaneda, Kiyotomi; Teranishi, Shiichiro (1979). "Epoxidación catalizada por vanadio de alcoholes alílicos cíclicos. Estereoselectividad y mecanismo de estereocontrol". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 101 (1): 159-169. doi : 10.1021 / ja00495a027 .
- ^ Rossiter, Bryant E .; Wu, Hsyueh-Liang; Hirao, Toshikazu (15 de marzo de 2007). "Vanadyl Bis (acetilacetonato)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . John Wiley e hijos. doi : 10.1002 / 047084289X.rv003m.pub2 .
- ^ a b Mehdi, Mohamad Z .; Srivastava, Ashok K. (2005). "Los compuestos de organo-vanadio son potentes activadores de la vía de señalización de la proteína quinasa B y la fosforilación de la proteína tirosina: mecanismo de la insulinomimesis". Archivos de Bioquímica y Biofísica . 440 (2): 158-164. doi : 10.1016 / j.abb.2005.06.008 . PMID 16055077 .