La homoquiralidad es una uniformidad de quiralidad o destreza. Los objetos son quirales cuando no se pueden superponer a sus imágenes especulares. Por ejemplo, las manos izquierda y derecha de un ser humano son aproximadamente imágenes especulares entre sí, pero no son sus propias imágenes especulares, por lo que son quirales. En biología , 19 de los 20 aminoácidos naturales son homoquirales, siendo L -quirales (zurdos), mientras que los azúcares son D -quirales (diestros). [1] La homoquiralidad también puede referirse a sustancias enantiopuras en las que todos los constituyentes son el mismo enantiómero. (una versión para diestros o zurdos de un átomo o molécula), pero algunas fuentes desaconsejan este uso del término.
No está claro si la homoquiralidad tiene un propósito; sin embargo, parece ser una forma de almacenamiento de información. [2] Una sugerencia es que reduce las barreras de entropía en la formación de grandes moléculas organizadas. [3] Se ha verificado experimentalmente que los aminoácidos forman grandes agregados en mayor abundancia a partir de muestras enantiopuras del aminoácido que de las racémicas (mezcladas enantioméricamente). [3]
No está claro si la homoquiralidad surgió antes o después de la vida, y se han propuesto muchos mecanismos para su origen. [4] Algunos de estos modelos proponen tres pasos distintos: la ruptura de la simetría especular crea un desequilibrio enantiomérico diminuto, la amplificación quiral se basa en este desequilibrio y la transmisión quiral es la transferencia de quiralidad de un conjunto de moléculas a otro.
En biologia
Los aminoácidos son los componentes básicos de los péptidos y las enzimas, mientras que las cadenas de azúcar y péptidos son la columna vertebral del ARN y el ADN . [5] [6] En los organismos biológicos, los aminoácidos aparecen casi exclusivamente en la forma zurda ( L -aminoácidos) y los azúcares en la forma derecha (R-azúcares). [7] [ verificación necesaria ] Dado que las enzimas catalizan reacciones, imponen la homoquiralidad en una gran variedad de otras sustancias químicas, incluidas hormonas , toxinas, fragancias y sabores alimentarios. [8] : 493–494 La glicina es aquiral, al igual que algunos otros aminoácidos no proteinogénicos que son aquirales (como la dimetilglicina ) o de la forma enantiomérica D.
Los organismos biológicos discriminan fácilmente entre moléculas con diferentes quiralidades. Esto puede afectar reacciones fisiológicas como el olfato y el gusto. La carvona , un terpenoide que se encuentra en los aceites esenciales , huele a menta en su forma L y alcaravea en su forma R. [8] : 494 [ verificación necesaria ] El limoneno sabe a limón cuando es diestro ya naranja cuando es zurdo. [9] : 168
La homoquiralidad también afecta la respuesta a las drogas. La talidomida , en su forma para zurdos, cura las náuseas matutinas ; en su forma diestra, causa defectos de nacimiento. [9] : 168 Desafortunadamente, incluso si se administra una versión pura para zurdos, parte de ella puede convertirse en la forma para diestros en el paciente. [10] Muchos fármacos están disponibles como mezcla racémica (cantidades iguales de ambas quiralidades) y como fármaco enantiopuro (sólo una quiralidad). Dependiendo del proceso de fabricación, las formas enantiopuras pueden ser más caras de producir que las mezclas estereoquímicas. [9] : 168
Las preferencias quirales también se pueden encontrar a nivel macroscópico. Las conchas de los caracoles pueden ser hélices que giran hacia la derecha o hacia la izquierda, pero una forma u otra es muy preferida en una especie determinada. En el caracol comestible Helix pomatia , solo uno de cada 20.000 es helicoidal a la izquierda. [11] : 61–62 El enrollamiento de las plantas puede tener una quiralidad preferida e incluso el movimiento de masticación de las vacas tiene un 10% de exceso en una dirección. [12]
Orígenes
Ruptura de simetría
Las teorías sobre el origen de la homoquiralidad en las moléculas de la vida se pueden clasificar como deterministas o basadas en el azar, según el mecanismo propuesto. Si existe una relación entre causa y efecto, es decir, un campo quiral específico o una influencia que causa la ruptura de la simetría especular, la teoría se clasifica como determinista; de lo contrario, se clasifica como una teoría basada en mecanismos de azar (en el sentido de aleatoriedad). [13]
Se podría hacer otra clasificación para las diferentes teorías del origen de la homoquiralidad biológica en función de si la vida surgió antes del paso de la enantiodiscriminación (teorías bióticas) o después (teorías abióticas). Las teorías bióticas afirman que la homoquiralidad es simplemente el resultado del proceso de autoamplificación natural de la vida, que o bien la formación de la vida prefiriendo una quiralidad u otra fue un evento casual raro que ocurrió con las quiralidades que observamos, o que todas las quiralidades la vida emergió rápidamente, pero debido a eventos catastróficos y una fuerte competencia, las otras preferencias quirales no observadas fueron eliminadas por la preponderancia y el enriquecimiento metabólico y enantiomérico de las opciones de quiralidad "ganadoras". [ cita requerida ] Si este fuera el caso, se deberían encontrar restos del signo de quiralidad extinto. Dado que este no es el caso, hoy en día las teorías bióticas ya no son compatibles.
La aparición del consenso de quiralidad como un proceso de autoamplificación natural también se ha asociado con la segunda ley de la termodinámica . [14]
Teorías deterministas
Las teorías deterministas se pueden dividir en dos subgrupos: si la influencia quiral inicial tuvo lugar en un espacio o ubicación temporal específicos (con un promedio de cero en áreas de observación o períodos de tiempo suficientemente grandes), la teoría se clasifica como determinista local; si la influencia quiral es permanente en el momento en que ocurrió la selección quiral, entonces se clasifica como determinista universal. Los grupos de clasificación de las teorías deterministas locales y las teorías basadas en mecanismos de azar pueden superponerse. Incluso si una influencia quiral externa produjo el desequilibrio quiral inicial de una manera determinista, el signo de resultado podría ser aleatorio ya que la influencia quiral externa tiene su contraparte enantiomérica en otros lugares.
En las teorías deterministas, el desequilibrio enantiomérico se crea debido a un campo quiral externo o influencia, y el último signo impreso en biomoléculas se debe a él. Los mecanismos deterministas para la producción de mezclas no racémicas a partir de materiales de partida racémicos incluyen: leyes físicas asimétricas, como la interacción electrodébil (a través de rayos cósmicos [15] ) o entornos asimétricos, como los causados por luz polarizada circularmente , cristales de cuarzo o la rotación de la Tierra, la β-Radiólisis o el efecto magnetoquiral. [16] [17] La teoría determinista universal más aceptada es la interacción electrodébil. Una vez establecida, se seleccionaría la quiralidad. [18]
Una suposición es que el descubrimiento de un desequilibrio enantiomérico en las moléculas del meteorito Murchison respalda un origen extraterrestre de homoquiralidad: hay evidencia de la existencia de luz polarizada circularmente originada por la dispersión de Mie en partículas de polvo interestelares alineadas que pueden desencadenar la formación de un enantiomérico. exceso dentro del material quiral en el espacio. [11] : 123–124 Los campos magnéticos interestelares y casi estelares pueden alinear las partículas de polvo de esta manera. [19] Otra especulación (la hipótesis de Vester-Ulbricht) sugiere que la quiralidad fundamental de procesos físicos como el de la desintegración beta (ver Violación de la paridad ) conduce a semividas ligeramente diferentes de moléculas biológicamente relevantes.
Teorías de azar
Las teorías del azar se basan en el supuesto de que " la síntesis asimétrica absoluta, es decir, la formación de productos enriquecidos enantioméricamente a partir de precursores aquirales sin la intervención de catalizadores o reactivos químicos quirales, es en la práctica inevitable solo por motivos estadísticos ". [20]
Considere el estado racémico como una propiedad macroscópica descrita por una distribución binomial; el experimento de lanzar una moneda, donde los dos posibles resultados son los dos enantiómeros, es una buena analogía. La distribución de probabilidad discreta de obtener n éxitos de Ensayos de Bernoulli, donde el resultado de cada ensayo de Bernoulli ocurre con probabilidad y ocurre lo contrario con la probabilidad es dado por:
.
La distribución de probabilidad discreta de tener exactamente moléculas de una quiralidad y del otro, viene dado por:
.
Como en el experimento de lanzar una moneda, en este caso asumimos ambos eventos ( o ) ser equiprobable, . La probabilidad de tener exactamente la misma cantidad de ambos enantiómeros es inversamente proporcional al número total de moléculas. Por un mol de un compuesto racémico, moléculas, esta probabilidad se convierte en . La probabilidad de encontrar el estado racémico es tan pequeña que podemos considerarla insignificante.
En este escenario, existe la necesidad de amplificar el exceso enantiomérico estocástico inicial a través de cualquier mecanismo eficiente de amplificación. La ruta más probable para este paso de amplificación es mediante autocatálisis asimétrica . Una reacción química autocatalítica es aquella en la que el producto de reacción es en sí mismo un reactivo, en otras palabras, una reacción química es autocatalítica si el producto de reacción es en sí mismo el catalizador de la reacción. En la autocatálisis asimétrica, el catalizador es una molécula quiral, lo que significa que una molécula quiral está catalizando su propia producción. Un exceso enantiomérico inicial, como el que puede producir la luz polarizada, permite que el enantiómero más abundante compita con el otro.
Amplificación
Teoría
En 1953, Charles Frank propuso un modelo para demostrar que la homoquiralidad es una consecuencia de la autocatálisis . [21] [22] En su modelo, los enantiómeros L y D de una molécula quiral se producen autocatalíticamente a partir de una molécula aquiral A
mientras se reprimen el uno al otro a través de una reacción que llamó antagonismo mutuo
En este modelo, el estado racémico es inestable en el sentido de que el más mínimo exceso enantiomérico se amplificará hasta un estado completamente homoquiral. Esto se puede demostrar calculando las velocidades de reacción a partir de la ley de acción de masas :
dónde es la constante de velocidad de las reacciones autocatalíticas, es la velocidad constante para la reacción de antagonismo mutuo, y la concentración de A se mantiene constante para simplificar. Definiendo el exceso enantiomérico como
podemos calcular la velocidad de cambio de exceso enantiomérico utilizando regla de la cadena de la velocidad de cambio de las concentraciones de enantiómeros L y D .
El análisis de estabilidad lineal de esta ecuación muestra que el estado racémico es inestable. Comenzando desde casi cualquier lugar del espacio de concentración, el sistema evoluciona a un estado homoquiral.
Se entiende generalmente que la autocatálisis sola no cede a la homoquiralidad, y la presencia de la relación mutuamente antagónica entre los dos enantiómeros es necesaria para la inestabilidad de la mezcla racémica. Sin embargo, estudios recientes muestran que la homoquiralidad podría lograrse a partir de la autocatálisis en ausencia de una relación mutuamente antagónica, pero el mecanismo subyacente para romper la simetría es diferente. [4] [23]
Experimentos
Hay varios experimentos de laboratorio que demuestran cómo una pequeña cantidad de un enantiómero al comienzo de una reacción puede conducir a un gran exceso de un solo enantiómero como producto. Por ejemplo, la reacción de Soai es autocatalítica . [24] [25] Si la reacción se inicia con alguno de los enantiómeros del producto ya presentes, el producto actúa como un catalizador enantioselectivo para la producción de más de ese mismo enantiómero. [26] La presencia inicial de solo 0,2 equivalentes de un enantiómero puede conducir a un exceso enantiomérico de hasta un 93% del producto.
Otro estudio [27] se refiere a la aminoxilación catalizada por prolina de propionaldehído por nitrosobenceno . En este sistema, un pequeño exceso enantiomérico de catalizador conduce a un gran exceso enantiomérico de producto.
Los racimos de octámeros de serina [28] [29] también son contendientes. Estos grupos de 8 moléculas de serina aparecen en espectrometría de masas con una preferencia homoquiral inusual; sin embargo, no hay evidencia de que tales grupos existan en condiciones no ionizantes y el comportamiento de la fase de aminoácidos es mucho más relevante prebióticamente. [30] La observación reciente de que la sublimación parcial de una muestra de leucina enantioenriquecida al 10% da como resultado un enriquecimiento de hasta el 82% en el sublimado muestra que el enantioenriquecimiento de aminoácidos podría ocurrir en el espacio. [31] Los procesos de sublimación parcial pueden tener lugar en la superficie de los meteoros donde existen grandes variaciones de temperatura. Este hallazgo puede tener consecuencias para el desarrollo del Detector Orgánico de Marte programado para su lanzamiento en 2013, cuyo objetivo es recuperar trazas de aminoácidos de la superficie de Marte exactamente mediante una técnica de sublimación.
Una alta amplificación asimétrica del exceso enantiomérico de azúcares también está presente en la formación asimétrica de carbohidratos catalizada por aminoácidos [32]
Un estudio clásico involucra un experimento que tiene lugar en el laboratorio. [33] Cuando el clorato de sodio se deja cristalizar a partir de agua y los cristales recogidos se examina en un polarímetro , cada cristal resulta ser quiral y, o bien la L forma o la D formulario. En un experimento ordinario, la cantidad de cristales L recolectados es igual a la cantidad de cristales D (corregidos para efectos estadísticos). Sin embargo, cuando la solución de clorato de sodio se agita durante el proceso de cristalización de los cristales son bien exclusivamente L o exclusivamente D . En 32 experimentos de cristalización consecutivos, 14 experimentos entregan cristales D y otros 18 cristales L. La explicación de esta ruptura de simetría no está clara, pero está relacionada con la autocatálisis que tiene lugar en el proceso de nucleación .
En un experimento relacionado, una suspensión cristalina de un derivado de aminoácido racémico agitado continuamente da como resultado una fase cristalina al 100% de uno de los enantiómeros porque el par enantiomérico puede equilibrarse en solución (comparar con la resolución cinética dinámica ). [34]
Transmisión
Una vez que se ha producido un enriquecimiento enantiomérico significativo en un sistema, es habitual la transferencia de quiralidad a través de todo el sistema. Este último paso se conoce como paso de transmisión quiral. Muchas estrategias de síntesis asimétrica se basan en la transmisión quiral. Especialmente importante es la llamada organocatálisis de reacciones orgánicas por prolina, por ejemplo, en reacciones de Mannich .
Algunos modelos propuestos para la transmisión de la asimetría quiral son polimerización, [35] [36] [37] [38] [39] [40] epimerización [41] [42] o copolimerización. [43] [44]
Resolución óptica en aminoácidos racémicos
No existe ninguna teoría que aclare las correlaciones entre los L -aminoácidos. Si se toma, por ejemplo, alanina , que tiene un grupo metilo pequeño , y fenilalanina , que tiene un grupo bencilo más grande, una pregunta simple es en qué aspecto, la L- alanina se parece más a la L- fenilalanina que a la D- fenilalanina, y de qué tipo de mecanismo causa la selección de todos los L -aminoácidos. Debido a que podría ser posible que la alanina era L y fenilalanina D .
Se informó [45] en 2004 que el exceso de D , L -asparagina (Asn) racémica , que forma espontáneamente cristales de cualquiera de los isómeros durante la recristalización, induce la resolución asimétrica de un aminoácido racémico coexistente como la arginina (Arg), el ácido aspártico. (Asp), glutamina (Gln), histidina (His), leucina (Leu), metionina (Met), fenilalanina (Phe), serina (Ser), valina (Val), tirosina (Tyr) y triptófano (Trp). El exceso enantiomérico ee = 100 x ( L - D ) / ( L + D ) de estos aminoácidos se correlacionó casi linealmente con el del inductor, es decir, Asn. Cuando se hicieron recristalizaciones de una mezcla de 12 D , L -aminoácidos (Ala, Asp, Arg, Glu, Gln, His, Leu, Met, Ser, Val, Phe y Tyr) y un exceso de D , L- Asn, todos Los aminoácidos con la misma configuración que Asn se cocristalizaron preferentemente. [45] Era incidental si el enriquecimiento tuvo lugar en L - o D - Asn, sin embargo, una vez que se hizo la selección, el aminoácido coexistente con la misma configuración en el carbono α se involucró preferentemente debido a la estabilidad termodinámica en la formación de cristales. Se informó que el ee máximo era del 100%. En base a estos resultados, se propone que una mezcla de aminoácidos racémicos provoca una resolución óptica espontánea y eficaz, incluso si la síntesis asimétrica de un único aminoácido no se produce sin la ayuda de una molécula ópticamente activa.
Este es el primer estudio que dilucida razonablemente la formación de quiralidad a partir de aminoácidos racémicos con evidencias experimentales.
Historia del término
Este término fue introducido por Kelvin en 1904, año en que publicó su Conferencia de Baltimore de 1884. Kelvin usó el término homoquiralidad como una relación entre dos moléculas, es decir, dos moléculas son homoquirales si tienen la misma quiralidad. [32] [46] Recientemente, sin embargo, el homoquiral se ha utilizado en el mismo sentido que enantioméricamente puro. Esto está permitido en algunas revistas (pero no se recomienda), [47] : 342 [48] su significado cambia a la preferencia de un proceso o sistema por un solo isómero óptico en un par de isómeros en estas revistas.
Ver también
- Concepto de vida quiral : de sintetizar artificialmente la versión de la vida en espejo quiral
- Sistema CIP
- Estereoquímica
- Efecto Pfeiffer
- Problemas sin resolver en química
Referencias
- ^ Nelson, Lehninger; et al. (2008). Principios de bioquímica de Lehninger . Macmillan. pag. 474.
- ^ Carroll, James D. (marzo de 2009). "Una nueva definición de vida". Quiralidad . 21 (3): 354–358. doi : 10.1002 / chir.20590 . PMID 18571800 .
- ^ a b Julian, Ryan R .; Myung, Sunnie; Clemmer, David E. (enero de 2005). "¿Tienen los agregados homoquirales una ventaja entrópica?" . El Journal of Physical Chemistry B . 109 (1): 440–444. doi : 10.1021 / jp046478x . PMID 16851034 . S2CID 10599051 .
- ^ a b Jafarpour, Farshid; Biancalani, Tommaso; Goldenfeld, Nigel (2017). "Simetría inducida por ruido rompiendo lejos del equilibrio y aparición de homoquiralidad biológica" . Revisión E física . 95 (3): 032407. Código Bibliográfico : 2017PhRvE..95c2407J . doi : 10.1103 / PhysRevE.95.032407 . PMID 28415353 .
- ^ Reusch, William. "Péptidos y proteínas" . Productos Naturales . Universidad Estatal de Michigan . Consultado el 8 de mayo de 2018 .
- ^ Lam, Eric (1997). "Ácidos nucleicos y proteínas". En Dey, PM; Harborne, JB (eds.). Bioquímica vegetal . Burlington: Elsevier. pag. 315. ISBN 9780080525723.
- ^ Zubay, Geoffrey (2000). Orígenes de la vida: en la Tierra y en el Cosmos . Elsevier. pag. 96. ISBN 9780080497617.
- ^ a b Seckbach, editado por Joseph (2012). Génesis - al principio: precursores de la vida, modelos químicos y evolución biológica temprana . Dordrecht: Springer. ISBN 9789400729407.CS1 maint: texto adicional: lista de autores ( enlace )
- ^ a b c Hazen, Robert M. (2007). Génesis: la búsqueda científica de los orígenes de la vida . Washington, DC: Joseph Henry. ISBN 9780309103107.
- ^ Smith, Silas (julio de 2009). "Toxicología quiral: es lo mismo ... solo que diferente" . Ciencias Toxicológicas . 110 (1): 4–30. doi : 10.1093 / toxsci / kfp097 . PMID 19414517 .
- ^ a b Meierhenrich, Uwe (2008). Los aminoácidos y la asimetría de la vida atrapados en el acto de formación . Berlín: Springer. ISBN 9783540768869.
- ^ Shaw, Andrew M. (2007). Astroquímica de la astronomía a la astrobiología . Chichester: John Wiley & Sons. pag. 247. ISBN 9780470091388.
- ^ Guijarro, A. y Yus, M. El origen de la quiralidad en las moléculas de la vida (RSC Publishing, Cambridge, 2009), 1ª ed.
- ^ Jaakkola, S., Sharma, V. y Annila, A. (2008). "Causa del consenso de quiralidad". Curr. Chem. Biol . 2 (2): 53–58. arXiv : 0906.0254 . doi : 10.2174 / 187231308784220536 . S2CID 8294807 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Globus, Noemie; Blandford, Roger D. (20 de mayo de 2020). "El rompecabezas quiral de la vida" . Las cartas de la revista astrofísica . 895 (1): L11. arXiv : 2002.12138 . Código Bibliográfico : 2020ApJ ... 895L..11G . doi : 10.3847 / 2041-8213 / ab8dc6 . S2CID 211532577 . Consultado el 3 de julio de 2020 .
- ^ Barron, LD (1 de septiembre de 1986). "Quiralidad verdadera y falsa y síntesis asimétrica absoluta" . Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 108 (18): 5539–5542. doi : 10.1021 / ja00278a029 . ISSN 0002-7863 .
- ^ Barron, LD (20 de agosto de 1981). "Actividad óptica e inversión del tiempo" . Física molecular . 43 (6): 1395–1406. Código Bibliográfico : 1981MolPh..43.1395B . doi : 10.1080 / 00268978100102151 . ISSN 0026-8976 .
- ^ Clark, Stuart (julio-agosto de 1999). "La luz de las estrellas polarizada y la mano de la vida". Científico estadounidense . 87 (4): 336. Bibcode : 1999AmSci..87..336C . doi : 10.1511 / 1999.4.336 . ISSN 0003-0996 .
- ^ Helman, Daniel S (6 de julio de 2018). "Distribución galáctica de fuentes de quiralidad de moléculas orgánicas". Acta Astronautica . 151 : 595–602. arXiv : 1612.06720 . Código Bibliográfico : 2018AcAau.151..595H . doi : 10.1016 / j.actaastro.2018.07.008 . ISSN 0094-5765 . S2CID 10024470 .
- ^ Mislow, Kurt (2003). "Síntesis asimétrica absoluta: un comentario" . Colección de comunicaciones químicas checoslovacas . 68 (5): 849–864. doi : 10.1135 / cccc20030849 . ISSN 1212-6950 .
- ^ Frank, FC (1953). "Sobre síntesis asimétrica espontánea". Biochimica et Biophysica Acta . 11 (4): 459–463. doi : 10.1016 / 0006-3002 (53) 90082-1 . PMID 13105666 .
- ^ Tenga en cuenta que en su artículo original, Frank no propuso ningún conjunto de reacciones químicas sino un conjunto de ecuaciones dinámicas, donde las concentraciones de ambos enantiómeros se denotaron como [n1] y [n2] respectivamente.
- ^ Jafarpour, Farshid; Biancalani, Tommaso; Goldenfeld, Nigel (2015). "Mecanismo inducido por ruido para la homoquiralidad biológica de los autorreplicadores de la vida temprana". Cartas de revisión física . 115 (15): 158101. arXiv : 1507.00044 . Código bibliográfico : 2015PhRvL.115o8101J . doi : 10.1103 / PhysRevLett.115.158101 . PMID 26550754 . S2CID 9775791 .
- ^ Shibata, Takanori; Morioka, Hiroshi; Hayase, Tadakatsu; et al. (17 de enero de 1996). "Automultiplicación asimétrica catalítica altamente enantioselectiva de alcohol pirimidílico quiral". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 118 (2): 471–472. doi : 10.1021 / ja953066g . ISSN 0002-7863 .
- ^ Soai, Kenso; Sato, Itaru; Shibata, Takanori (2001). "Autocatálisis asimétrica y el origen de la homogeneidad quiral en compuestos orgánicos". El registro químico . 1 (4): 321–332. doi : 10.1002 / tcr.1017 . ISSN 1528-0691 . PMID 11893072 .
- ^ Takanori Shibata; Hiroshi Morioka; Tadakatsu Hayase; Kaori Choji; Kenso Soai (1996). "Automultiplicación asimétrica catalítica altamente enantioselectiva de alcohol pirimidílico quiral". Mermelada. Chem. Soc. 118 (2): 471–472. doi : 10.1021 / ja953066g .
- ^ Suju P. Mathew, Hiroshi Iwamura y Donna G. Blackmond (21 de junio de 2004). "Amplificación del exceso enantiomérico en una reacción mediada por prolina" . Angewandte Chemie International Edition . 43 (25): 3317–3321. doi : 10.1002 / anie.200453997 . PMID 15213963 .
- ^ Cocineros, RG, Zhang, D., Koch, KJ (2001). "Octamerización quiroselectiva autodirigida de serina: implicaciones para la homochirogénesis" . Anal. Chem. 73 (15): 3646–3655. doi : 10.1021 / ac010284l . PMID 11510829 . S2CID 27891319 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Nanita, S., cocineros, RG (2006). "Serina Octamers: formación de racimos, reacciones e implicaciones para la homoquiralidad de biomoléculas". Angew. Chem. En t. Ed. 45 (4): 554–569. doi : 10.1002 / anie.200501328 . PMID 16404754 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Donna G. Blackmond; Martin Klussmann (2007). "Perdido para elegir: evaluación de modelos de comportamiento de fase para la evolución de la homoquiralidad". Chem. Comun. (39): 3990–3996. doi : 10.1039 / b709314b . PMID 17912393 .
- ^ Stephen P. Fletcher; Richard BC Jagt; Ben L. Feringa (2007). "Un mecanismo astrofísicamente relevante para el enriquecimiento de enantiómeros de aminoácidos". Chem. Comun. 2007 (25): 2578–2580. doi : 10.1039 / b702882b . PMID 17579743 .
- ^ a b Armando Córdova; Magnus Engqvist; Ismail Ibrahem; Jesús Casas; Henrik Sundén (2005). "Orígenes plausibles de homoquiralidad en la neogénesis de carbohidratos catalizada por aminoácidos". Chem. Comun. 15 (15): 2047-2049. doi : 10.1039 / b500589b . PMID 15834501 .
- ^ Kondepudi, DK, Kaufman, RJ y Singh, N. (1990). "Rompiendo la simetría quiral en la cristalización del clorato de sodio". Ciencia . 250 (4983): 975–976. Código Bibliográfico : 1990Sci ... 250..975K . doi : 10.1126 / science.250.4983.975 . PMID 17746924 . S2CID 41866132 .CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- ^ Noorduin, Wim L .; Izumi, Toshiko; Millemaggi, Alessia; Leeman, Michel; Meekes, Hugo; Van Enckevort, Willem JP; Kellogg, Richard M .; Kaptein, Bernard; Vlieg, Elias; Blackmond, Donna G. (enero de 2008). "Aparición de un solo estado quiral sólido a partir de un derivado de aminoácido casi racémico" (PDF) . Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 130 (4): 1158-1159. doi : 10.1021 / ja7106349 . PMID 18173274 .
- ^ Sandars, PGH (2003). "Un modelo de juguete para la generación de homoquiralidad durante la polimerización" . Orígenes de la vida y evolución de la biosfera . 33 (6): 575–587. Código Bibliográfico : 2003OLEB ... 33..575S . doi : 10.1023 / a: 1025705401769 . ISSN 0169-6149 . PMID 14601927 . S2CID 25241450 .
- ^ Brandeburgo, Axel; Multamäki, Tuomas (julio de 2004). "¿Cuánto tiempo pueden coexistir formas de vida diestras y zurdas?" . Revista Internacional de Astrobiología . 3 (3): 209–219. arXiv : q-bio / 0407008 . Código bibliográfico : 2004IJAsB ... 3..209B . doi : 10.1017 / s1473550404001983 . ISSN 1473-5504 . S2CID 16991953 .
- ^ Brandeburgo, A .; Andersen, AC; Höfner, S .; Nilsson, M. (junio de 2005). "Crecimiento homoquiral mediante inhibición cruzada enantiomérica" . Orígenes de la vida y evolución de las biosferas . 35 (3): 225–241. arXiv : q-bio / 0401036 . Código Bibliográfico : 2005OLEB ... 35..225B . doi : 10.1007 / s11084-005-0656-9 . ISSN 0169-6149 . PMID 16228640 . S2CID 16833396 .
- ^ Wattis, Jonathan AD; Coveney, Peter V. (junio de 2005). "Romper la simetría en la polimerización quiral" . Orígenes de la vida y evolución de las biosferas . 35 (3): 243-273. arXiv : física / 0402091 . Código bibliográfico : 2005OLEB ... 35..243W . doi : 10.1007 / s11084-005-0658-7 . ISSN 0169-6149 . PMID 16228641 . S2CID 12451904 .
- ^ Saito, Yukio; Hyuga, Hiroyuki (15 de mayo de 2005). "Selección de quiralidad en sistemas de flujo abierto y en polimerización" . Revista de la Sociedad de Física de Japón . 74 (5): 1629–1635. arXiv : física / 0503057 . Código bibliográfico : 2005JPSJ ... 74.1629S . doi : 10.1143 / jpsj.74.1629 . ISSN 0031-9015 . S2CID 18419335 .
- ^ Blanco, Celia; Hochberg, David (2011). "Polimerización quiral: ruptura de simetría y producción de entropía en sistemas cerrados" . Phys. Chem. Chem. Phys . 13 (3): 839–849. arXiv : 1104.2225 . Código bibliográfico : 2011PCCP ... 13..839B . doi : 10.1039 / c0cp00992j . ISSN 1463-9076 . PMID 21057681 . S2CID 516456 .
- ^ Plasson, R .; Bersini, H .; Commeyras, A. (17 de noviembre de 2004). "Reciclaje de Frank: aparición espontánea de homoquiralidad en sistemas no catalíticos" . Actas de la Academia Nacional de Ciencias . 101 (48): 16733–16738. Código bibliográfico : 2004PNAS..10116733P . doi : 10.1073 / pnas.0405293101 . ISSN 0027-8424 . PMC 534711 . PMID 15548617 .
- ^ Stich, Michael; Blanco, Celia; Hochberg, David (2013). "Oscilaciones quirales y químicas en un modelo de dimerización simple" . Phys. Chem. Chem. Phys . 15 (1): 255–261. arXiv : 1210.1872 . Código Bibliográfico : 2013PCCP ... 15..255S . doi : 10.1039 / c2cp42620j . ISSN 1463-9076 . PMID 23064600 . S2CID 2655068 .
- ^ Wattis, Jonathan AD; Coveney, Peter V. (agosto de 2007). "Selección de secuencia durante la copolimerización" . El Journal of Physical Chemistry B . 111 (32): 9546–9562. doi : 10.1021 / jp071767h . ISSN 1520-6106 . PMID 17658787 .
- ^ Blanco, Celia; Hochberg, David (2012). "Oligopéptidos homoquirales por amplificación quiral: interpretación de datos experimentales con un modelo de copolimerización" . Física Química Física Química . 14 (7): 2301-11. arXiv : 1202.2268 . Código Bibliográfico : 2012PCCP ... 14.2301B . doi : 10.1039 / c2cp22813k . ISSN 1463-9076 . PMID 22237639 . S2CID 16960638 .
- ^ a b S. Kojo; H. Uchino; M. Yoshimura; K. Tanaka (2004). "La D, L-asparagina racémica provoca un exceso enantiomérico de otros D, L-aminoácidos racémicos coexistentes durante la recristalización: una hipótesis que explica el origen de los L-aminoácidos en la biosfera". Chem. Comm. (19): 2146–2147. doi : 10.1039 / b409941a . PMID 15467844 .
- ^ Morris, David G. (2001). Estereoquímica . Cambridge: Real Sociedad de Química. pag. 30 . ISBN 978-1-84755-194-8.
- ^ Anslyn, Eric V .; Dougherty, Dennis A. (2006). Química orgánica física moderna . Sausalito, Calif .: University Science Books. ISBN 9781891389313.
- ^ Sin embargo, el mensaje puede resultar confuso. En Moss, GP (1 de enero de 1996). "Terminología básica de estereoquímica (recomendaciones IUPAC 1996)" (PDF) . Química pura y aplicada . 68 (12): 2193–2222. doi : 10.1351 / pac199668122193 . S2CID 98272391 . Consultado el 7 de mayo de 2018 ., la entrada para enantioméricamente puro / enantiopure dice "Se desaconseja enfáticamente el uso de homoquiral como sinónimo"; pero la entrada para Homochiral dice "Ver enantioméricamente puro / enantiopuro ".
Otras lecturas
- Bailey, Jeremy (28 de agosto de 1998). "Polarización circular estelar y homoquiralidad biomolecular" . ScienceWeek . Archivado desde el original el 30 de noviembre de 2010 . Consultado el 5 de mayo de 2018 .
- Ball, Philip (24 de abril de 2009). "¿Un argumento circular?". Naturaleza . doi : 10.1038 / news.2009.390 .
- Brasil, Rachel (26 de octubre de 2015). "El origen de la homoquiralidad" . Mundo de la química . Consultado el 10 de agosto de 2018 .
- Blackmond, Donna G .; Miller, Rom (21 de junio de 2004). "Cómo se adelantaron los aminoácidos zurdos: una demostración de la evolución de la homoquiralidad biológica en el laboratorio" . www.imperial.ac.uk (Comunicado de prensa). Imperial College de Londres . Consultado el 5 de mayo de 2018 .
- Guijarro, Albert; Yus, Miguel (2008). El origen de la quiralidad en las moléculas de la vida: una revisión de la conciencia a las teorías y perspectivas actuales de este problema no resuelto . Cambridge, Reino Unido: Royal Society of Chemistry. ISBN 9780854041565.
- Hegstrom, Roger A .; Kondepudi, Dilip K. (1990). "La mano del universo". Scientific American . 262 (1): 108-115. Código Bibliográfico : 1990SciAm.262a.108H . doi : 10.1038 / scientificamerican0190-108 . JSTOR 24996649 .
- Jafarpour, Farshid; Biancalani, Tommaso; Goldenfeld, Nigel (10 de marzo de 2017). "Simetría inducida por ruido que se rompe lejos del equilibrio y la aparición de la homoquiralidad biológica" (PDF) . Revisión E física . 95 (3): 032407. Código Bibliográfico : 2017PhRvE..95c2407J . doi : 10.1103 / PhysRevE.95.032407 . PMID 28415353 .
- Nansheng, Zhao (1999). "El papel de la homoquiralidad en la evolución". En Zucchi, C .; Caglioti, L .; Pályi, G. (eds.). Avances en BioChirality . Burlington: Elsevier. págs. 105-114. doi : 10.1016 / B978-008043404-9 / 50008-5 . ISBN 9780080526621.
- Rouhi, A. Maureen (17 de junio de 2004). "Sobre la génesis de la homoquiralidad" . Noticias de Química e Ingeniería . Sociedad Química Estadounidense . Consultado el 5 de mayo de 2018 .
- Sedbrook, Danielle (28 de julio de 2016). "¿Las moléculas de la vida deben ser siempre zurdas o diestras?" . Smithsonian . Consultado el 10 de agosto de 2018 .
enlaces externos
- Las observaciones apoyan la teoría de la homoquiralidad . Photonics TechnologyWorld noviembre de 1998.
- Orígenes de la homoquiralidad . Conferencia en Nordita Estocolmo, febrero de 2008.