El tioperóxido de hidrógeno , también llamado oxadisulfano o hidróxido de hidruro de azufre , es la sustancia química con la estructura H – S – O – H. Puede considerarse como el análogo simple sustituido con azufre del químico común peróxido de hidrógeno (H – O – O – H), y como el calcogenuro de hidrógeno más simple que contiene más de un tipo de calcógeno. La sustancia química ha sido descrita como el "eslabón perdido" entre el peróxido de hidrógeno y el disulfuro de hidrógeno (H-S-S-H), [2] aunque es sustancialmente menos estable que cualquiera de los otros dos. Es la estructura parental inorgánica de la clase de ácido sulfénico decompuestos orgánicos (R-S-O-H) y también el enlace disulfuro oxa (R 1 -S-O-R 2 ), donde "R" es cualquier estructura orgánica. El azufre está presente en el estado de oxidación 0.
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Nombres | |||
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Nombre IUPAC Ácido sulfénico | |||
Nombre IUPAC sistemático Tioperoxol | |||
Otros nombres Ácido sulfénico oxadisulfano Hidróxido de hidruro de azufre Sulfonol Sulfanol | |||
Identificadores | |||
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Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
ChemSpider | |||
672 | |||
PubChem CID | |||
Número RTECS |
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Propiedades | |||
H 2 O S | |||
Masa molar | 50,08 g · mol −1 | ||
Densidad | 1,249 | ||
Índice de refracción ( n D ) | 1,484 | ||
Compuestos relacionados | |||
Compuestos relacionados |
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Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
Referencias de Infobox | |||
Formación
El tioperóxido de hidrógeno se ha sintetizado en laboratorios mediante fotólisis de una mezcla de ozono y sulfuro de hidrógeno congelada en argón a 8 K [3] y mediante pirólisis de di- terc- butil sulfóxido . [2] [4] Aún otra síntesis es por una descarga eléctrica a través de agua y azufre. [5]
En el medio interestelar existe la hipótesis de que el tioperóxido de hidrógeno se forma en una reacción del monóxido de azufre con el catión trihidrógeno , el dihidrógeno y un electrón. Otra ruta posible es el monóxido de azufre que reacciona con hidrógeno atómico para formar HOS y HSO que a su vez pueden agregar otro átomo de hidrógeno. Sin embargo, este mecanismo probablemente necesite un grano de polvo para eliminar el exceso de energía. [6]
Propiedades
Las moléculas de tioperóxido de hidrógeno tienen una conformación torcida . [7] Son asimétricos, pero tienen una barrera baja para convertir de formas de la mano izquierda a la derecha, de modo que la molécula pueda hacer un túnel entre las formas. [5]
Las medidas de las longitudes de los enlaces en el tioperóxido de hidrógeno son HS 1,3420 Å, SO 1,6616 Å, OH 0,9606 Å. Los ángulos de enlace son ∠ HSO 98.57 °, ∠ SOH 107.19 °. Los dos enlaces -H están torcidos a 90,41 °. [8]
Reacciones
Dos moléculas de tioperóxido de hidrógeno pueden someterse a ciclocondensación para formar ácido sulfinotioico HS (= O) SH y agua. [9]
Hidrosulfuro HS : puede reaccionar con HSOH para producir disulfano HSSH. [10]
Referencias
- ^ Iraquí, Mahoma; Schwarz, Helmut (abril de 1994). "Evidencia experimental de la existencia en fase gaseosa de HSOH (tioperóxido de hidrógeno) y SOH2 (iluro de tiooxonio)". Cartas de Física Química . 221 (5–6): 359–362. doi : 10.1016 / 0009-2614 (94) 00293-2 .
- ^ a b Winnewisser, G .; Lewen, F .; Thorwirth, S .; Behnke, M .; Hahn, J .; Gauss, J .; Herbst, E. (2003). "Gas-fase de detección de HSOH: Síntesis por vacío flash pirólisis de Di- terc -butil sulfóxido y rotacional-Torsional Spectrum". Chem. EUR. J . 9 (22): 5501–5510. doi : 10.1002 / quím.200305192 . PMID 14639633 .
- ^ Smardzewski1, RR; Lin, MC (1977). "Reacciones de la matriz de átomos de oxígeno con moléculas de H 2 S". J. Chem. Phys . 66 (7): 3197–3204. doi : 10.1063 / 1.434294 .
- ^ Beckers, H .; Esser, S .; Metzroth, T .; Behnke, M .; Willner, H .; Gauss, J .; Hahn, J. (2006). "Pirólisis de baja presión de t Bu 2 SO: Síntesis y detección espectroscópica IR de HSOH". Chem. EUR. J . 12 (3): 832–844. doi : 10.1002 / quím.200500104 . PMID 16240313 .
- ^ a b Baum, Oliver (2008). HSOH: una especie esquiva con muchos rasgos diferentes (PDF) . Cuvillier Verlag. págs. 1-2. ISBN 9783867277907.
- ^ Baum 70-73
- ^ Cárdenas-Jirón, GI; Letelier, JR; Toro-Labbé, A. (1998). "La rotación interna del tioperóxido de hidrógeno: energía, potencial químico y perfiles de dureza". J. Phys. Chem. Una . 102 (40): 7864–7871. doi : 10.1021 / jp981841j .
- ^ Baum 84
- ^ Freeman, Fillmore; Bui, An; Dinh, Lauren; Hehre, Warren J. (2 de agosto de 2012). "Mecanismos de ciclocondensación deshidratante del tioperóxido de hidrógeno y de los ácidos alcanosulfénicos". El Journal of Physical Chemistry A . 116 (30): 8031–8039. doi : 10.1021 / jp3024827 . PMID 22724673 .
- ^ Kolloru, Gopi K. (25 de febrero de 2015). Sulfuro de hidrógeno en biología redox . Prensa académica. pag. 274. ISBN 9780128016237.