El floroglucinol es un compuesto orgánico con la fórmula C 6 H 3 (OH) 3 . Es un sólido incoloro. Se utiliza en la síntesis de productos farmacéuticos y explosivos . El floroglucinol es uno de los tres bencenotrioles isoméricos . Los otros dos isómeros son hidroxiquinol (1,2,4-bencenotriol) y pirogalol (1,2,3-bencenotriol). El floroglucinol y sus isómeros de bencenotriol todavía se definen como " fenoles " de acuerdo con las reglas de nomenclatura oficial de compuestos químicos de la IUPAC . Muchos de estos monofenólicos se denominan a menudo "polifenoles "de las industrias cosmética y parafarmacéutica, lo que no se corresponde con la definición científicamente aceptada.
Nombres | |||
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Nombre IUPAC preferido Benceno-1,3,5-triol | |||
Otros nombres floroglucina, 1,3,5-bencenotriol, 1,3,5-trihidroxibenceno o ciclohexano-1,3,5-triona | |||
Identificadores | |||
Modelo 3D ( JSmol ) | |||
CHEBI | |||
CHEMBL | |||
ChemSpider | |||
Tarjeta de información ECHA | 100.003.284 | ||
Número CE |
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KEGG | |||
PubChem CID | |||
Número RTECS |
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UNII | |||
Tablero CompTox ( EPA ) | |||
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Propiedades | |||
C 6 H 6 O 3 | |||
Masa molar | 126,11 g / mol | ||
Apariencia | incoloro a beige sólido | ||
Punto de fusion | 219 ° C (426 ° F; 492 K) | ||
1 g / 100 mL | |||
Solubilidad | soluble en éter dietílico , etanol , piridina | ||
Acidez (p K a ) | 8.45 | ||
-73,4 · 10 −6 cm 3 / mol | |||
Farmacología | |||
A03AX12 ( OMS ) | |||
Peligros | |||
Pictogramas GHS | |||
Palabra de señal GHS | Advertencia | ||
Declaraciones de peligro GHS | H315 , H317 , H319 , H335 , H341 , H361 | ||
Consejos de prudencia del SGA | P201 , P202 , P261 , P264 , P271 , P272 , P280 , P281 , P302 + 352 , P304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P308 + 313 , P312 , P321 , P332 + 313 , P333 + 313 , P337 + 313 , P362 , P363 , P403 + 233 , P405 , P501 | ||
Dosis o concentración letal (LD, LC): | |||
LD 50 ( dosis media ) | 5 g / kg (rata, oral) | ||
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |||
verificar ( ¿qué es ?) | |||
Referencias de Infobox | |||
Síntesis y ocurrencia
En 1855, el químico austríaco Heinrich Hlasiwetz (1825-1875) preparó el floroglucinol a partir de la floretina . [1]
Una síntesis moderna de implica la hidrólisis de benceno-1,3,5-triamina y sus derivados. [2] Representativa es la siguiente ruta del trinitrobenceno . [3]
La síntesis es digna de mención porque los derivados de anilina ordinarios no reaccionan frente al hidróxido . Debido a que el triaminobenceno también existe como su tautómero de imina , es susceptible de hidrólisis .
Reacciones
Tautomería y comportamiento ácido-base
El floroglucinol es un ácido triprótico débil. Los dos primeros pK a son 8,5 y 8,9.
Como un enol , floroglucinol, en principio, existe en equilibrio con ceto tautómeros . La evidencia de este equilibrio la proporciona la formación de la oxima :
- C 6 H 3 (OH) 3 + 3 NH 2 OH → (CH 2 ) 3 (C = NOH) 3 + 3 H 2 O
Pero también se comporta como un bencenotriol ya que los tres grupos hidroxilo pueden metilarse para dar 1,3,5-trimetoxibenceno. [3]
Para el compuesto neutro, los cetotautómeros son indetectables espectroscópicamente. Tras la desprotonación, predomina el ceto tautómero. [4]
Otras reacciones
A partir del agua, el floroglucinol cristaliza como dihidrato, que tiene un punto de fusión de 116-117 ° C, pero la forma anhidra se derrite a una temperatura mucho más alta, de 218-220 ° C. No hierve intacta, pero sí sublime.
La reacción de Hoesch permite la síntesis de 1- (2,4,6-trihidroxifenil) etanona a partir de floroglucinol. [5]
La leptospermona se puede sintetizar a partir de floroglucinol mediante una reacción con isovaleroilnitrilo en presencia de un catalizador de cloruro de zinc.
El dióxido de pentacarbono , descrito en 1988 por Günter Maier y otros, se puede obtener mediante pirólisis de 1,3,5-ciclohexanotriona (floroglucina). [6]
El floroglucinol forma fácilmente 5-aminoresorcinol (también conocido como floramina) en amoníaco acuoso a bajas temperaturas. [7] [8]
El floroglucinol y el ácido floreético dan un rendimiento del 30% de floretina .
Sucesos naturales
El floroglucinol también se encuentra generalmente en el patrón de sustitución del anillo A de flavonoides . De hecho, se preparó originalmente a partir de floretina , un compuesto aislado de árboles frutales, utilizando hidróxido de potasio . [8] Además, el compuesto se puede preparar de manera similar a partir de glucósidos , extractos de plantas y resinas como quercetina , catequina y flobafenos .
Los floroglucinoles son metabolitos secundarios que se encuentran naturalmente en ciertas especies de plantas. También es producido por algas pardas y bacterias.
Los derivados de acilo están presentes en las frondas del helecho costero, Dryopteris arguta [9] o en Dryopteris crassirhizoma . [10] Se ha afirmado que la actividad antihelmíntica de la raíz de Dryopteris filix-mas se debe al ácido flavaspídico , un derivado del floroglucinol.
Los compuestos de floroglucinol formilados ( euglobales , macrocarpianos y sideroxilonales ) se pueden encontrar en especies de Eucalyptus . [11] La hiperforina y la adhiperforina son dos floroglucinoles que se encuentran en la hierba de San Juan . La humulona es un derivado de floroglucinol con tres cadenas laterales isoprenoides . Dos cadenas laterales son grupos prenilo y una es un grupo isovalerilo. La humulona es un compuesto químico de sabor amargo que se encuentra en la resina del lúpulo maduro ( Humulus lupulus ).
Las algas pardas , como Ecklonia stolonifera , Eisenia bicyclis [12] o especies del género Zonaria , [13] producen floroglucinol y derivados de floroglucinol. Las algas pardas también producen un tipo de taninos conocidos como florotaninos . [14]
La bacteria Pseudomonas fluorescens produce floroglucinol, ácido carboxílico floroglucinol y diacetilfloroglucinol . [15]
Biosíntesis
En Pseudomonas fluorescens , la biosíntesis de floroglucinol se realiza con una policétido sintasa de tipo III . La síntesis comienza con la condensación de tres malonil-CoAs . Luego, la descarboxilación seguida de la ciclación del producto de 3,5-dicetoheptanodioato activado conduce a la formación de floroglucinol. [15]
La enzima pirogalol hidroxitransferasa utiliza 1,2,3,5-tetrahidroxibenceno y 1,2,3-trihidroxibenceno (pirogalol) para producir 1,3,5-trihidroxibenceno (floroglucinol) y 1,2,3,5-tetrahidroxibenceno . Se encuentra en la especie de bacteria Pelobacter acidigallici .
La enzima floroglucinol reductasa usa dihidrofloroglucinol y NADP + para producir floroglucinol, NADPH y H + . Se encuentra en la especie de bacteria Eubacterium oxidoreducens .
La especie de bacteria fijadora de nitrógeno microsimbiótica que nodula las raíces de las leguminosas, Bradyrhizobium japonicum, es capaz de degradar la catequina con la formación de ácido floroglucinol carboxílico , descarboxilado adicionalmente a floroglucinol, que se deshidroxila a resorcinol e hidroxiquinol .
La floretina hidrolasa utiliza floretina y agua para producir floretato y floroglucinol.
Efectos en la salud
El floroglucinol se usa como tratamiento para cálculos biliares , dolor espasmódico y otros trastornos gastrointestinales relacionados. [16] [17] Una revisión de 2020 no encontró pruebas suficientes de que el floroglucinol fuera eficaz para tratar el dolor causado por afecciones obstétricas y ginecológicas . [18]
Los derivados acilados de floroglucinoles tienen una actividad inhibidora de la sintasa de ácidos grasos . [10]
Clasificación ATC
Tiene el código A03AX12 en la sección A03AX Otros fármacos para trastornos funcionales intestinales del código ATC A03 Fármacos para trastornos funcionales gastrointestinales subgrupo del Sistema de clasificación química terapéutica anatómica. También tiene el código D02.755.684 en la sección de productos químicos orgánicos D02 de los códigos Medical Subject Headings (MeSH) de la Biblioteca Nacional de Medicina de los Estados Unidos.
Aplicaciones
El floroglucinol se utiliza principalmente como agente de acoplamiento en la impresión. Se vincula diazo colorantes para dar una rápida negro.
Es útil para la síntesis industrial de productos farmacéuticos ( Flopropiona [19] ), Floretina y explosivos ( TATB (2,4,6-triamino-1,3,5-trinitrobenceno), trinitrofloroglucinol , [20] 1,3,5 -trinitrobenceno [21] ).
La floroglucinólisis es una técnica analítica para estudiar los taninos condensados mediante despolimerización . La reacción utiliza floroglucinol como nucleófilo . La formación de flobafenos (condensación y precipitación de taninos) se puede minimizar utilizando nucleófilos fuertes, como el floroglucinol, durante la extracción de taninos de pino. [22]
El floroglucinol se utiliza en medios de cultivo de plantas. Demuestra actividad similar a las citoquininas y a las auxinas. El floroglucinol aumenta la formación de brotes y la embriogénesis somática en varios cultivos hortícolas y de cereales. Cuando se agrega a los medios de enraizamiento junto con auxina, el floroglucinol estimula aún más el enraizamiento. [23]
Usar en pruebas
Floroglucinol es un reactivo de las Tollens prueba 'para pentosas . Esta prueba se basa en la reacción del furfural con floroglucinol para producir un compuesto coloreado con alta absortividad molar. [24]
También se utiliza una solución de ácido clorhídrico y floroglucinol para la detección de lignina (prueba de Wiesner). Se desarrolla un color rojo brillante debido a la presencia de grupos coniferaldehído en la lignina. [25] Se puede realizar una prueba similar con cloruro de tolonio .
También forma parte del reactivo de Gunzburg , una solución alcohólica de floroglucinol y vainillina , para la detección cualitativa de ácido clorhídrico libre en jugo gástrico.
Referencias
- ^ Ver:
- Hlasiwetz, Heinrich (1855). "Ueber das Phloretin" [Sobre la floretina]. Annalen der Chemie und Pharmacie . 96 (1): 118-123. doi : 10.1002 / jlac.18550960115 .En P. 120, Hlasiwetz denominó floroglucina: "Die auffallendste Eigenschaft dieses Körpers ist, daſs er überaus süſs schmeckt, weſshalb er bis auf weiteres Phloroglucin genannt sein mag." (La propiedad más sorprendente de esta sustancia es que tiene un sabor extremadamente dulce, por lo que puede denominarse "floroglucina" hasta que [surja más información]).
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