- Para los ésteres de tiofosfato, véanse organotiofosfatos .
Los tiofosfatos (o fosforotioatos , PS ) son compuestos químicos y aniones con la fórmula química general PS
4− xO3−
x( x = 0, 1, 2 o 3) y derivados relacionados donde los grupos orgánicos están unidos a uno o más O o S. Los tiofosfatos presentan centros tetraédricos de fósforo (V). [1]
Orgánico
Los organotiofosfatos son una subclase de compuestos organofosforados que están estructuralmente relacionados con los tiofosfatos inorgánicos. Los miembros comunes tienen fórmulas del tipo (RO) 3− x R x PS y compuestos relacionados donde RO se reemplaza por RS. Muchos de estos compuestos se utilizan como insecticidas , algunos tienen aplicaciones médicas y algunos se han utilizado como aditivos para aceites . [1]
dialquilditiofosfato de zinc , un aditivo de aceite. [2]
Los fosforotioatos son la base de las terapias antisentido.
Amifostina , que se usa en quimioterapia contra el cáncer.
Clorpirifos , un insecticida popular.
Malatión , un insecticida popular.
Los fosforotioatos de oligonucleótidos (OPS) son oligonucleótidos modificados en los que uno de los átomos de oxígeno en el resto fosfato se reemplaza por azufre. Son la base de la terapia antisentido , por ejemplo, los fármacos fomivirsen (Vitravene), oblimersen , alicaforsen y mipomersen (Kynamro). [3]
Inorgánico
Los tiofosfatos más simples tienen la fórmula [PS 4− x O x ] 3− . Estos trianiones solo se observan a pH muy alto, en cambio existen en forma protonada con la fórmula [H n PS 4− x O x ] (3− n ) - (x = 0, 1, 2 o 3 y (n = 1, 2 o 3).
Monotiofosfato
El monotiofosfato es el anión [PO 3 S] 3− , que tiene simetría C 3v . Una sal común es el monotiofosfato de sodio (Na 3 PO 3 S). El monotiofosfato se utiliza en investigación como análogo del fosfato en bioquímica . Los ésteres de monotiofosfato son reactivos bioquímicos utilizados en el estudio de la transcripción , [4] ensayos de interferencia por sustitución. A veces, "monotiofosfato" se refiere a ésteres como (CH 3 O) 2 POS - . [5]
Ditiofosfatos
El ditiofosfato tiene la fórmula [PO 2 S 2 ] 3− , que tiene simetría C 2v . El ditiofosfato de sodio , que es incoloro, es el principal producto de la reacción del pentasulfuro de fósforo con NaOH : [6]
- P 2 S 5 + 6 NaOH → 2 Na 3 PO 2 S 2 + H 2 S + 2 H 2 O
El ácido ditiofosfórico se obtiene mediante el tratamiento del ditiofosfato de bario con ácido sulfúrico :
- Ba 3 (PO 2 S 2 ) 2 + 3 H 2 SO 4 → 3 BaSO 4 + 2 H 3 PO 2 S 2
Tanto el Na 3 PO 2 S 2 como especialmente el H 3 PO 2 S 2 son propensos a la hidrólisis a sus derivados monotio.
Tri- y tetratiofosfatos
El tritiofosfato es el anión [POS 3 ] 3− , que tiene simetría C 3v . El tetratiofosfato es el anión [PS 4 ] 3− , que tiene simetría T d .
P x S y : tiofosfatos y polifosfatos binarios
Se conocen varios de estos aniones. Algunos han atraído interés como componentes en conductores de iones rápidos para su uso en baterías de estado sólido. Los tiofosfatos binarios no exhiben la amplia diversidad de los aniones PO análogos pero contienen características estructurales similares, por ejemplo, P tiene 4 coordenadas, se forman enlaces P-S-P y hay enlaces P-P. Una diferencia es que los iones pueden incluir fragmentos de polisulfuro de 2 o más átomos de S, mientras que en los aniones P-O solo existe la unidad -O-O-, peroxo, reactiva.
- PD-
3es el análogo del ion nitrato , NO-
3(no hay PO-
3término análogo); se aisló como la sal amarilla de tetrafenilarsonio [8] - PD3−
4es el análogo de azufre de PO3−
4y como PO3−
4 es tetraédrico. - PAG
2S4−
7el ion pirotiofosfato que consta de dos vértices que comparten tetraedros PS 4 , análogos a los pirofosfatos . [9] - PAG
2S4−
10Un ion que se puede visualizar como dos tetraedros PS 4 unidos por un enlace disulfuro o un pirotiofosfato donde el puente −S− se reemplaza por −S 4 -. [10] - PAG
2S2−
6estructura bitetraédrica de borde compartido. Por tanto, la estructura es similar a la del dímero isoelectrónico de Al 2 Cl 6 . El análogo de oxígeno, dimetafosfato P
2O2−
6Por el contrario, no se sabe, los metafosfatos favorecen estructuras poliméricas de cadenas o anillos. [9] - PAG
2S2−
8y P
2S2−
10están relacionados con P
2S2−
6pero sus dos átomos −S− puente son reemplazados por −S − S− en P
2S2−
8y por un puente −S − S − S− en P
2S2−
10. [11] - P 2 S4−
6Estos forman sales estables al agua. [12] El anión tiene una estructura similar al etano y contiene un enlace P-P. El estado de oxidación formal del fósforo es +4. El análogo de oxígeno es el anión hipodifosfato, P2O4− 6. - PAG
3S3-
9contiene un anillo P 3 S 3 de seis miembros . La sal de amonio se produce por reacción de P 4 S 10 en amoníaco líquido. [13] Otra forma de visualizar la estructura es que es la estructura de adamantano P 4 S 10 (P 4 O 10 ) con un vértice PS 3+ eliminado. - PAG
4S4−
8contiene un anillo cuadrado P 4 , [8] P
5S5-
10contiene un anillo P 5 y P
6S6-
12un anillo P 6 . [11] Estos (PS-
2)
norteLos aniones cíclicos contienen P con un estado de oxidación +3. Tenga en cuenta que no son trigonales como el arsénico (III) en los arsenitos , sino que son tetraédricos con dos enlaces a otros átomos de fósforo y dos al azufre. La P
6S6-
12anión es análogo al P
6O6-
12anión de anillo. [14] - PAG
4S2−
2Un ión inusual en forma de mariposa, SP (P 2 ) PS, que se puede visualizar como una molécula P 4 donde dos enlaces P-S reemplazan un enlace P-P. [15] - PAG
7S3−
3es un anión de racimo sulfido heptafosfano. [8]
Referencias
- ^ a b J. Svara, N. Weferling, T. Hofmann "Compuestos de fósforo orgánicos" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann, Wiley-VCH, Weinheim, 2006. doi : 10.1002 / 14356007.a19_545.pub2
- ^ H. Spikes "La historia y los mecanismos de ZDDP" Tribology Letters, vol. 17, núm. 3, octubre de 2004. doi : 10.1023 / B: TRIL.0000044495.26882.b5 .
- ^ Kurreck, J., "Tecnologías antisentido. Mejora mediante modificaciones químicas novedosas", European Journal of Biochemistry 2003, 270, 1628-1644. doi : 10.1046 / j.1432-1033.2003.03555.x
- ^ Lorsch JR; Bartel DP; Szostak JW (1995). "La transcriptasa inversa se lee a través de un enlace 2′-5 ′ y un 2′-tiofosfato en una plantilla" . Ácidos nucleicos Res . 23 (15): 2811–2814. doi : 10.1093 / nar / 23.15.2811 . PMC 307115 . PMID 7544885 .
- ^ Poat JC y col. (1990). "Un complejo heterobimetálico de platino-zinc con puente de tiofosfato: [(Me 2 PhP) 2 Pt {OSP (OR) 2 } 2 ZnCl 2 " . J. Chem. Soc., Chem. Comun. : 1036–1038. doi : 10.1039 / C39900001036 .
- ^ R. Klement "Phosphorus" en Manual de química inorgánica preparativa, 2ª Ed. Editado por G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1., pág. 571.
- ^ Dimitrov, A .; Hartwich, I .; Ziemer, B .; Heidemann, D .; Meisel, M. (2005). "Synthese, Charakterisierung und Struktur des donorstabilisierten monomeren [PS 3 ] - - Aniones (monometatritiofosfatos)". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 631 (12): 2439–2444. doi : 10.1002 / zaac.200500246 .
- ^ a b c Greenwood, Norman N .; Earnshaw, Alan (1984). Química de los elementos . Oxford: Pergamon Press . págs. 509–510. ISBN 978-0-08-022057-4.
- ^ a b Fósforo: química, bioquímica y tecnología, sexta edición, 2013, DEC Corbridge, CRC Pres, Taylor Francis Group, ISBN 978-1-4398-4088-7
- ^ Aitken, Jennifer A .; Canlas, Christian; Weliky, David P .; Kanatzidis, Mercouri G. (2001). "[P 2 S 10 ] 4 - : un nuevo anión politiofosfato que contiene un fragmento de tetrasulfuro". Química inorgánica . 40 (25): 6496–6498. doi : 10.1021 / ic010664p . ISSN 0020-1669 . PMID 11720507 .
- ^ a b Holleman, Arnold Frederik; Wiberg, Egon (2001), Wiberg, Nils (ed.), Inorganic Chemistry , traducido por Eagleson, Mary; Brewer, William, San Diego / Berlín: Academic Press / De Gruyter, págs. 734–735, ISBN 0-12-352651-5
- ^ Gjikaj, Mimoza; Ehrhardt, Claus (2007). "Nuevos hexacalcógeno-hipodifosfatos de metales alcalinos: síntesis, estructura cristalina y espectros vibratorios de los hidratos de hexatiodifosfato (IV) K 4 [P 2 S 6 ] · 4 H 2 O, Rb 4 [P 2 S 6 ] · 6 H 2 O, y Cs 4 [P 2 S 6 ] · 6 H 2 O ". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 633 (7): 1048–1054. doi : 10.1002 / zaac.200600339 . ISSN 0044-2313 .
- ^ Wolf, G.-U .; Meisel, M. (1982). "Beiträge zur Chemie von Phosphorverbindungen mit Adamantanstruktur. VII [1]. Über Darstellung und Eigenschaften von Nonathio-cyclotriphosphat". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 494 (1): 49–54. doi : 10.1002 / zaac.19824940106 . ISSN 0044-2313 .
- ^ Ebert, M .; Nassler, J. (1989). "El ácido del anillo, H 6 P 6 O 12 y el ácido del anillo, H 4 P 4 O 10 y sus sales". Fósforo, azufre y silicio y elementos relacionados . 41 (3–4): 462. doi : 10.1080 / 10426508908039741 . ISSN 1042-6507 .
- ^ Rotter, Christiane; Schuster, Michael; Karaghiosoff, Konstantin (2009). "Un inusual anión binario fósforo-telurio y sus análogos seleno- y tio-: P
4Ch2−
2(Ch = S, Se, Te) ". Inorganic Chemistry . 48 (16): 7531-7533. Doi : 10.1021 / ic901149m . ISSN 0020-1669 . PMID 19621885 .