La reacción de Heck (también llamada reacción de Mizoroki-Heck ) [1] es la reacción química de un haluro insaturado (o triflato ) con un alqueno en presencia de una base y un catalizador de paladio (o catalizador a base de nanomaterial de paladio ) para formar un alqueno sustituido. Lleva el nombre de Tsutomu Mizoroki y Richard F. Heck . Heck recibió el Premio Nobel de Química 2010 , que compartió con Ei-ichi Negishi y Akira Suzuki., por el descubrimiento y desarrollo de esta reacción. Esta reacción fue el primer ejemplo de una reacción de formación de enlaces carbono-carbono que siguió a un ciclo catalítico de Pd (0) / Pd (II), el mismo ciclo catalítico que se observa en otras reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por Pd (0) . La reacción de Heck es una forma de sustituir los alquenos. [2] [3] [4] [5]
La reacción original de Tsutomu Mizoroki (1971) describe el acoplamiento entre yodobenceno y estireno en metanol para formar estilbeno a 120 ° C ( autoclave ) con base de acetato de potasio y catálisis de cloruro de paladio . Este trabajo fue una extensión del trabajo anterior de Fujiwara (1967) sobre el acoplamiento mediado por Pd (II) de arenos (Ar – H) y alquenos [6] [7] y un trabajo anterior de Heck (1969) sobre el acoplamiento de arilmercúrico haluros (ArHgCl) con alquenos usando una cantidad estequiométrica de una especie de paladio (II). [8]
En 1972, Heck reconoció la publicación de Mizoroki y detalló el trabajo descubierto de forma independiente . Las condiciones de reacción difieren en el catalizador utilizado (acetato de paladio) y la carga de catalizador (0,01 eq.), La base utilizada (una amina impedida) y la falta de disolvente. [9] [10]
En estas reacciones, el catalizador activo Pd (0) (ver mecanismo de reacción) está formado por la coordinación de Pd con el alqueno.
La reacción es catalizada por sales y complejos de paladio. Los catalizadores y precatalizadores típicos incluyen tetraquis (trifenilfosfina) paladio (0) , cloruro de paladio y acetato de paladio (II) . Los ligandos de soporte típicos son trifenilfosfina , PHOX y BINAP . Las bases típicas son trietilamina , carbonato de potasio y acetato de sodio .
El aril electrófilo puede ser un haluro (Br, Cl) o un triflato, así como haluros de bencilo o vinilo . El alqueno debe contener al menos un enlace sp 2 -CH. Los sustituyentes que atraen electrones mejoran la reacción, por lo que los acrilatos son ideales. [12]