2.2.2-Propelano
[2.2.2]Propelano , formalmente triciclo[2.2.2.0 1,4 ]octano es un compuesto orgánico , miembro de la familia de los propelanos . Es un hidrocarburo de fórmula C 8 H 12 , o C 2 (C 2 H 4 ) 3 . Su molécula tiene tres anillos con cuatro átomos de carbono cada uno, compartiendo un enlace C-C.
Este compuesto es inestable (aunque no tanto como [1.1.1]propellano ; sin embargo, es menos persistente que [1.1.1]propelano [1] ). Los ángulos de enlace de los carbonos compartidos están considerablemente tensos: tres de ellos están cerca de los 90°, los otros tres de los 120°. La energía de deformación se estima en 93 kcal/mol (390 kJ/mol).
[2.2.2] El propellano fue sintetizado por primera vez en 1973 por el grupo de Philip Eaton (que anteriormente había obtenido cubano ), [2] según el siguiente esquema:
La síntesis comienza con la cicloadición fotoquímica [2+2] de etileno en el derivado de ciclohexeno 1 para producir el compuesto bicíclico 2 , seguida de una reacción de eliminación con t -butóxido de potasio de ácido acético a ciclobuteno 3 , seguida de otra cicloadición con etileno a 4 . Este compuesto se convierte en la diazocetona 5 por desprotonación (usando ácido acético y metóxido de sodio ) y reacción con azida de tosil Luego, la cetona sufre un reordenamiento de Wolff a cetena 6 . La ozonólisis forma la cetona 7 , otra diazotación produce la diazocetona 8 , que vuelve a sufrir un reordenamiento de Wolff a la cetona 9 . La reacción con dimetilamina produce el esqueleto de [2.2.2]propelano con un sustituyente de dimetilamida 10 .
Se encontró que el producto final 10 se isomeriza espontáneamente en solución a la amida monocíclica 11 , con una vida media de 28 minutos a temperatura ambiente.
