Taninos condensados ( proantocianidinas , taninos polyflavonoid , de tipo catecol taninos , taninos tipo pyrocatecollic , taninos no hidrolizables o flavolans ) son polímeros formados por la condensación de flavanos . No contienen residuos de azúcar. [1]
Se denominan proantocianidinas ya que producen antocianidinas cuando se despolimerizan en condiciones oxidativas. Existen diferentes tipos de taninos condensados, como las procianidinas , propelargonidinas , prodelfinidinas , profisetinidinas , proteracacinidinas , proguibourtinidinas o prorobinetidinas . Todos los anteriores se forman a partir de flavan-3-oles , pero los flavan-3,4-dioles, llamados ( leucoantocianidina ) también forman oligómeros de taninos condensados, por ejemplo, leuco-fisetinidina en forma de profisetinidina y flavan-4-oles.forman taninos condensados, por ejemplo, 3 ', 4', 5,7-flavan-4-ol forman proluteolinidina (luteoforolor). [2] Un tipo particular de tanino condensado, que se encuentra en la uva, son las procianidinas , que son polímeros de 2 a 50 (o más) unidades de catequina unidas por enlaces carbono-carbono. Estos no son susceptibles de escindirse por hidrólisis .
Si bien muchos taninos hidrolizables y la mayoría de los taninos condensados son solubles en agua, varios taninos también son altamente solubles en octanol . [3] [4] Algunos taninos condensados grandes son insolubles. Es probable que las diferencias en las solubilidades afecten a sus funciones biológicas.
Sucesos naturales
Los taninos de las maderas tropicales tienden a ser de naturaleza catequina más que del tipo gálico presente en las maderas templadas . [5]
Los taninos condensados se pueden recuperar de Lithocarpus glaber [6] o se pueden encontrar en Prunus sp. [7] La corteza de Commiphora angolensis contiene taninos condensados. [8]
Las fuentes comerciales de taninos condensados son plantas como la madera de quebracho ( Schinopsis lorentzii ), la corteza de mimosa ( Acacia mollissima ), las semillas de uva ( Vitis vinifera ), las cortezas de pino y las cortezas de abeto . [9] [10]
Los taninos condensados se forman en tannosomas , orgánulos especializados, en traqueofitas, es decir, plantas vasculares . [11]
Suplemento dietético
Pycnogenol es un suplemento dietético derivado de extractos de corteza de pino marítimo , está estandarizado para contener un 70% de procianidina y se comercializa con las afirmaciones de que puede tratar muchas afecciones; sin embargo, según una revisión Cochrane de 2020, la evidencia es insuficiente para respaldar su uso para el tratamiento de cualquier trastorno crónico. [12]
Análisis
Taninos condensados se pueden caracterizar por una serie de técnicas modernas, como despolimerización, asimétrica campo de flujo de flujo de fraccionamiento , de ángulo pequeño de rayos X de dispersión de [13] y MALDI-TOF espectrometría de masas. [14] Sus interacciones con proteínas se pueden estudiar mediante calorimetría de titulación isotérmica [15] y esto proporciona información sobre la constante de afinidad, entalpía y estequiometría en el complejo tanino-proteína.
Despolimerización
Las reacciones de despolimerización son principalmente técnicas analíticas, pero se prevé utilizarlas como medio para producir moléculas para la industria química derivadas de productos de desecho, como la corteza de la industria de la madera [16] o los orujos de la industria del vino.
La despolimerización es un método de análisis indirecto que permite obtener información como grado medio de polimerización , porcentaje de galloilación, etc. La muestra despolimerizada se puede inyectar en un espectrómetro de masas con una fuente de ionización por electropulverización , solo capaz de formar iones con moléculas más pequeñas.
Despolimerización oxidativa
El ensayo de butanol-ácido clorhídrico-hierro [17] (ensayo de Porter) es un ensayo colorimétrico. Se basa en la despolimerización oxidativa catalizada por ácido de taninos condensados en las correspondientes antocianidinas . [18] El método también se ha utilizado para la determinación de taninos condensados ligados, pero tiene limitaciones. [19] Este reactivo se ha mejorado considerablemente recientemente mediante la inclusión de acetona. [20]
Despolimerización química no oxidativa
No obstante, las taninos condensados pueden someterse a escisión catalizada con ácido en presencia de (un exceso de) un nucleófilo [21] como floroglucinol (reacción llamada phloroglucinolysis), bencil mercaptano (reacción llamada tiolisis ), ácido tioglicólico (reacción llamada thioglycolysis) o cisteamina . Estas técnicas se denominan generalmente despolimerización y proporcionan información como el grado medio de polimerización o el porcentaje de galloilación. Estas son reacciones SN1 , un tipo de reacción de sustitución en química orgánica, que involucra un carbocatión intermedio en condiciones fuertemente ácidas en disolventes próticos polares como el metanol . La reacción conduce a la formación de monómeros libres y derivados que pueden analizarse más a fondo. Los monómeros libres corresponden a las unidades terminales de las cadenas de taninos condensados. Sin embargo, si la tiolisis se realiza directamente sobre el material vegetal (en lugar de sobre taninos purificados), es importante restar los monómeros de flavanol libres naturales de la concentración de unidades terminales que se liberan durante la despolimerización.
Las reacciones se realizan generalmente en metanol , especialmente en tiolisis, ya que el bencilmercaptano tiene una baja solubilidad en agua. Implican un calentamiento moderado (40 a 90 ° C (104 a 194 ° F)) durante unos minutos. Puede ocurrir epimerización . [22]
La floroglucinólisis se puede utilizar, por ejemplo, para la caracterización de proantocianidinas en el vino [23] o en los tejidos de las semillas y la piel de la uva. [24]
La tioglicólisis se puede utilizar para estudiar las proantocianidinas [25] o la oxidación de taninos condensados. [13] También se utiliza para la cuantificación de lignina . [26] La reacción sobre los taninos condensados de la corteza de abeto de Douglas produce tioglicolatos de epicatequina y catequina . [dieciséis]
Los taninos condensados de las hojas de Lithocarpus glaber se han analizado mediante degradación catalizada por ácido en presencia de cisteamina . [6]
Referencias
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