Las damascenonas son una serie de compuestos químicos estrechamente relacionados que son componentes de una variedad de aceites esenciales . Las damascenonas pertenecen a una familia de sustancias químicas conocidas como cetonas de rosas , que también incluye damasconas e iononas . La beta -Damascenona es un contribuyente importante al aroma de las rosas, a pesar de su muy baja concentración, y es una importante fragancia química utilizada en perfumería. [1]
Nombres | |
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Nombre IUPAC ( E ) -1- (2,6,6-Trimetil-1-ciclohexa-1,3-dienil) but-2-en-1-ona | |
Identificadores | |
Modelo 3D ( JSmol ) | |
CHEBI | |
ChemSpider | |
Tarjeta de información ECHA | 100.041.662 |
PubChem CID | |
UNII | |
Tablero CompTox ( EPA ) | |
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Propiedades | |
C 13 H 18 O | |
Masa molar | 190,286 g · mol −1 |
Salvo que se indique lo contrario, los datos se proporcionan para materiales en su estado estándar (a 25 ° C [77 ° F], 100 kPa). | |
verificar ( ¿qué es ?) | |
Referencias de Infobox | |
Las damascenonas se derivan de la degradación de carotenoides . [2]
En 2008, la (E) -β-damascenona se identificó como un olor principal en el bourbon de Kentucky . [3]
Biosíntesis
La biosíntesis de β-damascenona comienza con pirofosfato de farnesilo (FPP) y pirofosfato de isopentenilo (IPP) que reaccionan para producir pirofosfato de geranilgeranilo (GGPP) Figura 1.
A continuación, se condensan dos moléculas de GGPP para producir fitoeno mediante la eliminación del difosfato y un desplazamiento de protones catalizado por la enzima fitoeno sintasa (PSY). El fitoeno luego pasa por una serie de reacciones de desaturación utilizando la enzima fitoeno desaturasa (PDS) para producir fitoflueno y luego ζ-caroteno . Se ha descubierto que otras enzimas catalizan esta reacción, incluidas CrtI y CrtP. [4] La siguiente serie de reacciones de desaturación es catalizada por la enzima ζ-caroteno desaturasa (ZDS) para producir neurosporeno seguido de licopeno . Otras enzimas que pueden catalizar esta reacción incluyen CtrI y CrtQ. A continuación, el licopeno pasa por dos reacciones de ciclación con el uso de la enzima licopeno β-ciclasa que produce primero γ-caroteno seguido de la segunda ciclación que produce β-caroteno como se muestra en la Figura 2.
El mecanismo de ciclación del licopeno a β-caroteno se muestra en el esquema 2.
A continuación, el β-caroteno reacciona con el O2 y la enzima hidroxilasa del anillo β-caroteno produciendo zeaxantina . [5] La zeaxantina luego reacciona con O2, NADPH (H +) y ferredoxina [hierro-azufre] reducida en presencia de la enzima zeaxantina epoxidasa (ZE) para producir anteraxantina que reacciona de manera similar para producir violaxantina . La violaxantina luego reacciona con la enzima neoxantina sintasa para formar neoxantina, el principal precursor de la β-damascenona, como se muestra en la Figura 3.
[6] Para generar β-damascenona a partir de neoxantina, se necesitan algunas modificaciones más. Primero, la neoxantina se somete a una división oxidativa para crear la cetona del saltamontes. Luego, la cetona del saltamontes sufre una reducción para generar el triol alénico. En esta etapa, hay dos vías principales que puede seguir el triol alénico para producir el producto final. El triol alénico puede sufrir una reacción de deshidratación para generar el diol acetilénico o el diol alénico. Finalmente, una última reacción de deshidratación del diol acetilénico o del diol alénico produce el producto final β-damascenona como se muestra en la Figura 4.
[7] [8] El mecanismo propuesto para la conversión del triol alénico en diol acetilénico se muestra en el esquema 3.
El mecanismo propuesto para la conversión del diol acetilénico en el producto final se muestra en el Esquema 4.
Este mecanismo se conoce como reordenamiento de Meyer-Schuster .
Ver también
- Aceite de rosa
Referencias
- ↑ Rose (Rosa damascena) , John C. Leffingwell
- ^ Sachihiko Isoe; Shigeo Katsumura; Takeo Sakan (1973). "La síntesis de damascenona y beta-damascona y el posible mecanismo de su formación a partir de carotenoides". Helvetica Chimica Acta . 56 (5): 1514-1516. doi : 10.1002 / hlca.19730560508 .
- ^ LUIGI POISSON; PETER SCHIEBERLE (2008). "Caracterización de los compuestos más activos en olor en un whisky bourbon americano mediante la aplicación del análisis de dilución del extracto de aroma". Revista de Química Agrícola y Alimentaria . 56 (14): 5813–5819. doi : 10.1021 / jf800382m . PMID 18570373 .
- ^ Michael H. Walter; Dieter Strack (2011). "BCarotenoides y sus productos de escisión: Biosíntesis y funciones". Nat. Pinchar. Rep . 28 (4): 663–692. doi : 10.1039 / c0np00036a . PMID 21321752 .
- ^ Jian Zeng; Cheng Wang; Xi Chen; Mingli Zang; Cuihong Yuan; Xiatian Wang; Qiong Wang; Miao Li; Xiaoyan Li; Ling Chen; Kexiu Li; Junli Chang; Yuesheng Wang; Guangxia Yang; Guangyuan He (2015). "La licopeno β-ciclasa juega un papel importante en la biosíntesis de provitamina A en el endospermo de trigo" . Biología Vegetal BMC . 15 (112): 112. doi : 10.1186 / s12870-015-0514-5 . PMC 4433027 . PMID 25943989 .
- ^ Koji Mikami; Masashi Hosokawa (2013). "Vía biosintética y beneficios para la salud de la fucoxantina, una xantofila específica de algas en algas marrones" . En t. J. Mol. Sci . 14 (7): 13763–13781. doi : 10.3390 / ijms140713763 . PMC 3742216 . PMID 23820585 .
- ^ Yair Bezman; Itzhak Bilkis; Peter Winterhalter; Peter Fleischmann; Russell L. Rouseff; Susanne Baldermann; Michael Naim (2005). "La oxidación térmica de 9'-cis-Neoxantina en un sistema modelo que contiene ácido peroxiacético conduce a un potente odorante β-Damascenona". Revista de Química Agrícola y Alimentaria . 53 (23): 9199–9206. doi : 10.1021 / jf051330b . PMID 16277423 .
- ^ Peter Winterhalter; Recep Gök (2013). "TDN y β-Damascenona: dos importantes metabolitos de carotenoides en el vino". Productos de escisión de carotenoides . Serie de simposios ACS. 1134 . págs. 125-137. doi : 10.1021 / bk-2013-1134.ch011 . ISBN 978-0-8412-2778-1.